169307. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aril-acetilén-vegyületek előállítására
169307 1. példa [4-(2-Fluor-fenil)-fenil]-aeetilén 86,5 g 4'-(2-fluor-fenil)-acetofenon, 94 g foszfor-pentaklorid, és 225 ml, foszfor-oxi-klorid keverékét 60 C° hőmérsékleten 20 óra hosszat melegítjük. Lehűlés után a reakcióelegyet vákuumban bepároljuk és a 4-(2-fluor-fenil)-a-klór-sztirolt tartalmazó maradékot nagyszer szárított benzollal azeotropizáljuk. A maradékot tetrahidrofuránban oldjuk, és néhány mg ferri-kloridot tartalmazó 1500 ml folyékony ammónia és 46 g fémnátrium oldatához csurgatjuk. Az elegyhez ezután 750 ml szárított dietil-étert adunk és egy éjjelen át keverjük. A reakcióelegyet 150 ml telített ammónium-klorid-oldattal, majd 100 ml vízzel kezeljük és jégre öntjük. A szerves fázist elválasztjuk és a vizes fázist dietil-éterrel és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat vízzel, 5%-os sósavval, és vízzel mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldatot vákuumban bepárolva, és a folyékony maradék frakcionált desztillálásával 30,7 g [4-(2-fluor-fenil)-fenil]-acetilént kapunk. Forráspont: 94-97 C°/0,2 mm, ng4 * 1,6185, a vegyület állás közben megszilárdul, olvadáspont 28,5-31,0 C°, elemzési eredmények Ci4 H 9 F: számított: C =85,69%, H =4,62%, F = 9,68%, mért: C =85,46%, H =4,45%, F = 9,39%. 2-13. példák Az 1. példa szerinti eljárással, a megadott ketonból, megfelelő mennyiségű foszfor-pentaklorid, foszfor-oxi-klorid, nátrium-amid és ammónia alkalmazásával a következő vegyületeket állítjuk elő: 3 '-metoxi-4'-fenil-acetofenonból (3-metoxi-4--fenil-fenil)-acetilén, forráspont: 133-134*C°/0,2 mm, elemzési eredmények d5 Hi 2 0: 10 15 20 25 30 számított: mért: C =86,51%, C =86,26%, H =5,81%, H =5,94%. 35 40 45 50 3 '-klór-4'-ciklohexil-acetofenonból (3-klór-4-ciklohexil-fenil)-acetilén, forráspont: 108-112 C°/0,4 mm, számított: C =79,06%, Cl = 16,67%, H =4,27%, mért: C =78,92%, Cl = 16,41%. H =4,55%, 2'-metdxi-4'-fenil-acetofenonból (2-metoxi-4-fenil-fenil)-ace tilén, olvadáspont: 53-55 C°, elemzési eredmény Ci5 Hi 2 0: számított: C =86,51%, O = 7,68%, H =5,81%, mért: C =86,43%, O = 7,48%. H =6,07%, 4'-(3-fluor-fenil)-acetofenonból [4-(3-fluor-fenil> -fenil]-ace tilén, forráspont: 87-89 C°/0,07 mm, n£s = 1,6229, elemzési eredmények Ci4 H 9 F: számított: C =85,69%, F = 9,68%, H =4,62%, mért: C =85,48%, F = 9,40%. H =4,87%, 4 '-(2,4-difluor-fenil)-acetofenonból [4-(2,4-difluor-fenil)-fenil] -ace tilén, forráspont: 95-101 C°/0,1 mm, elemzési eredmények Ci4 H 8 F 2 : számított: mért: C =78,50%, C =78,48%, H = 3,76%, H =4,01%, 4'-(2,5-difluor-fenil)-acetofenonból fluor-fenil)-fenil-acetilén forráspont: 100-102 C°/0,2 mm, elemzési eredmények Ci4 H 8 F 2 : [4-(2,5-diszámított: mért: C =78,50%, C =78,71%, H = 3,76%, H =4,03%. 4'-(2,6-difluor-fenil)-acetofenonból fluor-fenil)-fenil]-ace tilén, olvadáspont: 81-83 C°, elemzési eredmények Ci4 H 8 F 2 : [4-(2,6-diszámított: C =78,50%, F =17,74%, H = 3,76%, mért: C =78,27%, F =17,98%. H = 3,99%, 55 lén 4'-(o-tolil)-acetofenonból [4-(o-tolil)-fenil]-acetinès = 1,5698, olvadáspont: 29-30 C°, elemzési eredmények Ci4Hi S Cl: elemzési eredmények CiS H 12 : számított: C = 76,88%, H =6,91%, számított: C =93,71%, mért: C =76,73%, H =6,84%. 60 mért: C =93,50%, H =6,29%, H = 6,38%. 4'-{2-klór-fenil)-acetofenonból [4-(2-klór-fenil)- 3'-metil-4'-fenil-acetofenonból (3-metil-4-fenil-fenil]-acetilén, forráspont: 101-106 C /0,1 mm,, elemzési eredmények Ci4 H 9 Cl: 65 -fenil)-acetilén, olvadáspont: 57-59 C° elemzési eredmények Ci5 H 12 : 2
