169278. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás szteroidok elektrolitikus redukciójára
MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 169278 é$$kt Nemzetközi osztályozás: ^^3 Bejelentés napja: 1974. VII. 17. (SchE-484) C25B 3/04 ^F Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. VII. 18. (P 23 37 155.3) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1976. V. 28. HIVATAL Megjelent: 1977. VII. 30. Feltaláló: dr. Junghans Klaus vegyész, Nyugat-Berlin, Tulajdonos: Schering AG., Bergkamen Német Szövetségi Köztársaság, és Nyugat-Berlin Eljárás aromás szteroidok elektrolitikus redukciójára 1 A találmány tárgya eljárás A2 ' s ^ 10 ^-szteroidok előállítására a megfelelő A1 ' 3,5 ( 1 °)-szteroidok elektrokémiai redukciója útján. Ismeretes, hogy telítetlen aromás szteroidok folyékony ammóniában, alkálifém- vagy alkáliföldfémsók jelenlétében meg nem osztott cellában végzett elektrolízise a telítetlen csoportok redukcióját eredményezi anélkül, hogy a szteroidmolekula aromás része változást szenvedne (2 063 101 sz. NSZK-beli nyilvánosságra hozatali irat). 10 15 Ismeretes az aromás szteroidok megfelelő 2^2, s c i o).sz teroidokká történő elektrokémiai redukciója is (1 266 300 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás). E szerint az eljárás szerint az elektrolízist metilaminban vagy egyéb alkilaminokban, mint oldószerben hajtják végre. Ez utóbbi eljárásnak az a hátránya, hogy az oldószerként használt aminokat az elektrolízis után a végtermékből vákuumdesztillációval vagy egyéb 20 folyadékokkal végzett kicsapással el kell választani. A reakcióelegy kis vezetőképessége miatt az áramfelvétel nagy és ennek megfelelő hőképződés lép fel. Az eljárás ipari kivitelezése során ezt a 25 hőmennyiséget el kell vezetni. A találmányi feladat olyan eljárás kifejlesztése volt, mely alkalmas aromás szteroidok elektrokémiai úton történő redukciójára oly módon, hogy az oldószer a végterméktől technikailag könnyen 30 legyen elkülöníthető, kisebb áramfelhasználással és ennek megfelelően, nagy hőfejlődés nélkül menjen végbe az eljárás. A feladatot oly módon oldottuk meg, hogy a folyékony ammóniával mint oldószerrel kivitelezett elektrolízist a) egy osztott cellában, erős — kisebb mint 5 pK-értékű — savak alkálifémsóinak, mint vezetősóknak jelenlétében, vagy b) egy osztatlan cellában, gyenge — 5—32 közötti pK-értékű,— savak alkálifémsóinak, mint vezetősóknak jelenlétében hajtjuk végre. Ismeretes, hogy egyszerű aromás vegyületek folyékony ammóniában végzett elektrokémiai redukcióját már korábban leírták (pl. a 3 493 477 és 3 488 266 sz. Amerikai Egyesült Államok-béli szabadalmi leírásokban), de nem volt előrelátható, hogy a bonyolult felépítésű és adott esetben funkcionális csoportokkal szubsztituált szteroidok esetében is simán megy végbe az elektrolízis. Az is meglepő, hogy abban az esetben, ha a 2 063 101 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali iratban leírt eljárás szerint, de nem osztatlan, hanem osztott cellában dolgozunk, vagy osztatlan cellában, de vezetősóként olyan alkálifémsókat alkalmazva melyek anionjai folyékony ammóniában gyenge savként viselkedő savból származnak, - adott esetben erős savak alkálifémsóinak jelenlétében — akkor az aromás gyűrű redukálódik. Abban az esetben, ha az elektrolízist a találmány szerint osztott cellában hajtjuk végre, akkor 169278
