169260. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüstöt tartalmazó katalizátor elektokémiai előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1972. VII. 28. (SA-2382) Olaszországi elsőbbsége: 1971. VII. 31. (27022 A/71) Közzététel napja: 1976. V. 28. Megjelent: 1977. VI. 30. 169260 Nemzetközi osztályozás: B01J 11/00 \ Feltalálók: dr. Rivola Liugi vegyész, dr. Mormino Vittorió vegyész, dr Notari Bruno vegyész, San Donato Milanese, Olaszország Tulajdonos: Snam Progetti S. p. A. Milánó, Olaszország Eljárás ezüstöt tartalmazó katalizátor elektrokémiai előállítására A jelen találmány tárgya ezüstöt tartalmazó katalizátor előállítása, elsősorban pedig olyan ezüstöt tartalmazó katalizátorok előállítása, amelyeket az etilénoxid katalitikus előállításához alkalmaznak. Az etilénoxid gyártás ezüst tartalmú katalizáto- 5 rainak előállítására igen sok eljárás ismeretes, de másrészről az is ismeretes, hogy az ezüst szerkezete és az előállításának műveleti körülményei rendkívül fontosak akkor, ha nagy aktivitású és szelektív katalizátort kívánunk kapni. Az eddig javasolt ké- 10 miai eljárások lényege az volt, hogy ezüst sót vagy vegyületet bontottak el azért, hogy finom eloszlású ezüstöt kapjanak. Ezen eljárások legfőbb hátránya, hogy rosszul reprodukálhatók és jelentős a műveletek folyamán fellépő ezüst veszteség, ezért költ- 15 séges visszanyerési eljárás szükséges. Az is lehetséges, hogy nagy kitermeléssel és reprodukálható módon állítsanak elő ezüstöt a fém elektrokémiai leválasztásával, de az ezüst oldatok elektrolízisével kompakt szerkezetű és némely eset- 20 ben nagy szemcsék válnak le, amelyek nem rendelkeznek olyan aktivitással és szelektivitással, mint amilyen az etilén oxidatív kezelésére alapított etilénoxid ipari előállításnál szükséges. Azt találtuk, hogy elő lehet állítani ezüst katali- 25 zátort elektrokémiai módszerrel, amelynek részecskéi 1500A°-nál kisebbek, előnyösen 300-1500 A° közöttiek és amelyek az etilén oxidációs etilénoxid szintézisben nagy aktivitással és szelektivitással rendelkeznek. 30 A találmány szerinti eljárásban az ezüst katalizátort az ezüst só oldatának pulzáló elektrolízisével állítjuk elő komplexképző jelenlétében. A pulzáló elektrolízis kifejezés értelme az, hogy az elektrolízis áramát időközönként megszakítjuk. Az áramellátás megszakítása néhány esetben azt jelenti, hogy az áram irányát megfordítjuk. Az oldaton átvezetett áram betáplálás periódusai 3-10 másodperc közöttiek, amely a 3-60 másodperces megszakítási periódust követi 10-15 árambevezetési és megszakítási periódus után egy fordított irányú áramellátás következhet előnyösen 1-60 másodperc időtartamig. A találmány szerinti eljáráshoz használt ezüst oldat előnyösen ezüstnitrát, ezüstklorid, ezüstszulfát, ezüstacetát és ezüstoxalát, amely ammóniával komplexet alkot. Az ezüst sóoldat koncentrációja előnyösen 0,1-10 g/liter ezüst az oldat literében. A komplexképző mennyisége előnyösen 3-50 mól/gramm atom ezüst és előnyös az elektrolízis oldatának pH-érték tartására puffer oldatot is alkalmazni. Olyan puffer oldat alkalmazható előnyösen, amely a pH-értékét 9-12,2 között tartja. A puffer oldatok példáiként a következőket említjük meg: glicin + nátriumhidroxid, dinátriumfoszfát + nátriumhidroxid stb. igen jó eredményeket kaptunk borax + nátriumhidroxid keverékével. Az elektrolízis hőmérséklete 0-80 C° közötti, előnyösen 10-40 C° közötti. A feszültséget -500 és -1500mV között tartjuk és telített kalomel elekt-169260