169256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-bróm-3-oxo-4,6 dién-szerkezeti részt tartalmazó szteroidok előállítására
5 169256 6 hozzá. A szuszpenziót keverés közben 120-130 C°-ra melegítjük, majd 10 perc alatt 5,1 g bróm 23 ml dimetilacetamidban készült oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután a reakcióelegyet 120—130C°-on másfél órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példában leírtak szerint végezzük. 2,24 g 4-bróm-androszta-4,6-dién-17j3-ol-3-on-17-acetátot kapunk. Kitermelés: 55%. Olvadáspontja: 186— [a]2 D ° = +90° (c = 1 188 C°. kloroform) 301 nm (eM : 21 200) 1735, 1675, 1615, 1550 cm" 4. példa 3,32 g 3/3,17a-dihidroxi-pregn-5-én-20-ont feloldunk 70 ml N-metil-2-pirrolidonban, majd 4,6 g lítiumbromidot és 2,4 g magnéziumoxidot adunk hozzá. A szuszpenziót keverés közben 90-95 C°-ra melegítjük, majd 10 perc alatt 5,1 g bróm 23 ml dimetilformamidban készült oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután a reakcióelegyet 90—95 C°-on másfél órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példában leírtak szerint végezzük. 2,12 g 4-bróm-pregna-4,6-dién-17a-ol-3,20-diont kapunk. Kitermelés: 52%. Olvadáspontja: 184-[a]l° =+103,8° (c 186 C°. 1, kloroform) \max : 300nm(e M : 21 100) "max: 3470, 1705, 1670, 1610, 1545 cm" >. példa 4,3 0 g 3j3,17a-dihidroxi-pregn-5-én-2ö'-' -on-17-kapronátot feloldunk 70 ml dimetilformamidban, majd 4,6 g lítiumbromidot és 2,4 g magnéziumoxidot adunk hozzá. A szuszpenziót keverés közben 100-110 C°-ra melegítjük, majd 10 perc alatt 5,1 g bróm 23 ml dimetilformamidban készült oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután a reakcióelegyet 100-110 C°-on másfél órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példában leírtak szerint végezzük. 2,58 g 4 -b róm-pregna-4,6-dién-17a-ol-3,20-dion-17- kapronátot kapunk. Kitermelés: 51%. Olvadáspontja: 158-160 C°. [<x]&° =+53° (c= 1, kloroform) Xmax : 301nm(e M : 22 000) Km „: 1725, 1670, 1610, 1545 cm -1 . 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6. példa 3,90 g 3/3,17a,21-trihidroxi-pregn-5-én-20-on-21--acetátot feloldunk 70 ml dimetilformamidban, majd 2,3 g lítiumkloridot és 2,4 g magnéziumoxidot adunk hozzá. A szuszpenziót keverés közben 95-100 C°-ra melegítjük, majd 10 perc alatt 5,1 g bróm 23 ml dimetilformamidban készült oldatát csepegtetjük hozzá. Ezután a reakcióelegyet 95—10QC°-on másfél órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegy feldolgozását az 1. példában leírtak szerint végezzük. 1,86 g 4-bróm-pregna-4,6-dién-17a,21-diol-3,20-dion-21-acetátot kapunk. Kitermelés: 40%. Olvadáspontja: 209-211 C°. [a]2 D ° =+159,6° (c=l, kloroform). „max : 300 nm (eM : 21 100). "max: 3480, 1750, 1715, 1545 cm"1 1675, 1610, Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás androsztán- és pregnánvázas szteroidok I részképletű 4-bróm-3-oxo-4,6-dién-szerkezetének kialakítására, azzal jellemezve hogy egy II részképletű 3j3-hidroxi-5-én-szerkezeti részt tartalmazó androsztán- vagy pregnánvázas szteroidot tercier nitrogént tartalmazó dipoláros aprotikus oldószerben egy lítiumhalogenid és valamely szervetlen bázikus savmegkötőszer jelenlétében emelt hőmérsékleten háromszoros mólfeleslegű brómmal reagáltatunk. 2. Az 1. igényporit szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tercier nitrogént tartalmazó dipoláros aprotikus oldószerként dimetilformamidot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy lítiumhalogenidként lítiumbromidot használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szervetlen bázikus savmegkötőszerként alkáli- vagy földalkálikarbonátot vagy az utóbbi oxidját használjuk. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy savmegkötőszerként magnéziumoxidot használunk. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 80 és 150 C° között, előnyösen 100 és 130 C° között végezzük. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 4-bróm-pregna-4,6-dién-17a,21-diol-3,20-dion-21-acetát előállítására, azzal jellemezve, hogy 3/3,17a,21 -trihidroxi-pregn-5-én-20-on-21-acetátból indulunk ki. 1 rajz, 2 képlettel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774089 - Zrínyi Nyomda 3
