169233. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 13-tia-prosztaglandin-analógok előállítására
17 169233 18 -Karbetoxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,7 (szilikagélen kloroformmal futtatva). Hozam: 33%. Elemzési adatok: számított: C = 68,07%, H = 10,33%, S =**8,65%, talált: C =67,8%, H = 10,4%, S = 8,6%. Infravörös spektrum sávjai: 1730, 2870 és 2950 cm-1 . NMR-spektrum sávjai: 0,9, 3,0^ és 3,95-4,3 (kvartett) ppm. 11. példa 0,65 g butillítium 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatába 2,7 g 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-oxo-ciklopentántiol 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. A kapott 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-oxo-ciklopentil-lítium-tiolát és 1,1 g 1,2-epoxi-heptán 50 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített elegyét 72 órán át nitrogénatmoszférában forraljuk, majd az elegyet lehűtjük, és 100 ml 0,1 n, vizes sósav-oldatba öntjük. Az elegyet 2 x 40 ml diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6-Karboxi-hexil)-3-(2-hidroxi-heptiltio)-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,2 (szilikagélen 95 : 5 arányú kloroform-metanol eleggyel futtatva). Hozam: 45%. Elemzési adatok: számított: C =63,65%, H =9,56%, S = 8,94%, talált: C = 62,7%, H = 9,5%, S = 8,3%. Infravörös spektrum sávjai: 1700, 1730, 2880 és 45 2950 cm"1 , széles sáv 3000 cm" 1 és 3500 cm"1 között. NMR-spektrum sávjai: 0,9, 3,1, 3,75 és 6,8 ppm. 50 12, példa 0,6 g butillítium 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatába 2,7 g 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-oxo-ciklopentántiol 20 ml vízmentes tetra- 5S hidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az így kapott 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-oxo-ciklopentil-lítium-tiolát, 2,3 g heptiljodid és 50" ml vízmentes tetrahidrofurán elegyét 8 órán át nitrogénatmoszférában 25 C°-on keverjük, majd az elegyet lehűtjük, és 60 100 ml jeges vízbe öntjük. Az elegyet 2 x 40 ml diklórmetánnal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot haszna- 6S lünk. 2-(6-Karbetoxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,7 (szilikagélen kloroformmal futtatva). Hozam: 31 %. Elemzési adatok: 5 számított: C = 68,07%, H = 10,33%, S = 8,65%, talált: C = 67,8%, H = 10,4%, S = 8,6%. 10 Infravörös spektrum sávjai: 1730, 2870 és 2950 cm"1 . NMR-spektrum sávjai: 0,9, 3,0 és 3,95 - 4,3 15 (kvartett) ppm. 13. példa 20 . 0,65 g butillítium 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatába 2,7 g 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-oxo-ciklopentántiol 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Az így kapott 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-oxo-ciklopentil-lítium-25 -tiolát, 2,7 g 1 -(p-toluolszulfoniloxi)-heptán és 50 ml vízmentes tetrahidrofurán elegyét 6 órán át nitrogénatmoszférában 0 C°-on keverjük. Az elegyet lehűtjük, 100 ml jeges vízbe öntjük, és 2x40 ml éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, 30 nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6--Karboxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,3 (szilikagélen 95 :5 arányú kloroform-metanol eleggyel futtatva). Hozam; 47%. Elemzési adatok: számított: C = 66,62%, H = 10,01%, S = 9,36%, talált: C =65,5%, H = 9,71%, S = 9,8%. Infravörös spektrum sávjai: 1700, 1730, 2860 és 2940 cm"1, széles sáv 3000 cm-1 és 3400 cm"1 között. NMR-spektrum sávjai: 0,86, 3,0 és 9,75 ppm. 14. példa 3,9 g 2-(6-karbetoxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanon-oxim (2-/6-karbetoxi-hexil/-3-heptiltio-ciklopentanon és hidroxilamin reakciójával kapott termék), 50 ml 2n, vizes káliumhidroxid-oldat és 50lnl etanol elegyét 3 órán át forraljuk. Az elegyet lehűtjük, 70 ml 2n, vizes kénsav-oldatba töltjük, majd az elegyet nátriumkloriddal telítjük, és diklórmetánnal háromszor extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként kloroformot használunk. 2-(6-Karboxi-hexil)-3-heptiltio-ciklopentanont kapunk, Rf = 0,3 (szilikagélen 95 : 5 arányú kloroform-metanol eleggyel futtatva). Hozam: 61%. 9
