169143. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dialkilfoszfitok előállítására
3 169143 4 Eljárásunk lényege az a felismerés, hogy ha a megfelelő alifás alkohol és foszfortriklorid, vagy tiofoszforilklorid reagáltatásával egyidejűleg az alifás alkohol csoportjával azonos, vagy eltérő alkil csoportot tartalmazó trialkilfoszfitot adagolunk a reakcióelegybe, a sósav okozta káros mellékreakciókat kiküszöböljük, s a dialkilfoszfitot tiszta állapotban kapjuk. A találmányunk szerinti eljárásnál ugyanis az alkohol és a foszfortriklorid (tiofoszforilklorid) reakciójánál melléktermékként keletkező sósav a beadagolt trialkilfoszfíttal reagál, s a kívánt dialkilfoszfit, valamint alkilklorid képződik. A sósav és a beadagolt trialkilfoszfit reakciójával képződő dialkilfoszfit, valamint az alifás alkohol és a foszfortriklorid reakciójából keletkező dialkilfoszfit a most már egyedüli melléktermék alkilkloridtól könnyen elválasztható. A találmány szerinti eljárás lényegét a dimetilfoszfit előállításának példáján szemléltetjük. A dimetilfoszfit előállításánál: 1. 3CH3 OH + Pa 3 -KCH 3 0) 2 P(0)H + +CH3 C1 + 2HC1 keletkező sósav eltávolítását a találmány szerinti eljárással úgy végezzük el, hogy az 1. reakcióval szinkronban trimetilfoszfitot adagolunk be a reakcióelegybe, amely 2. 2HC1 + 2(CH3 0) 3 P-+2(CH 3 0) 2 P(P)H + + 2CH3CI reakcióegyenlet szerint dimetilfoszfitot ad, s melléktermékként csak metilklorid képződik. A tioanalógok esetében hasonlóan járunk el a találmány szerinti eljárásnál, mert pl. a 3. 2CH3 OH + PSC1 3 ^(CH 3 0) 2 P(S)C1 + + 2HC1 reakció során keletkező sósav hasonló módon reagáltatható a trialkilfoszfittal. A találmány szerinti eljárás szakaszosan és folyamatosan egyaránt kivitelezhető. A folyamatos kivitelezésre előnyösen alkalmazhatunk filmreaktort. A reakciókomponenseket szükség szerint előmelegíthetjük és 10-90 C° között (célszerűen 20-40 C°-on) hőmérsékleten, síöchiometrikus arányban összekeverve, vagy pl. összeporlasztva reagáltatjuk. Az alifás alkoholt előnyös 10% körüli feleslegben, vagy oldószerrel hígítva alkalmazni. A gáz alakú mellékterméket vagy melléktermékeket (pl. metilklorid) szívással távolíthatjuk el a rendszerből. A kiadásért felel: a A találmány szerinti eljárást az itt következő példákon mutatjuk be, amelyékre nem korlátozódik a szabadalom. 5 1. példa Dimetilfoszfit előállítása: 10 3CH3 OH + PC13 + 2(CH3 0) 3 P-> -+3(CH3 0) 2 P(0)H + 3CH 3 C1 Keverővel, adagolóval, hőmérővel, gázelvezetővel ellátott lombikba bemérjük 274 g (2 mól) trimetil-15 foszfit 100 g (3 mól) absz. metanolos oldatát, melyet sózott jéggel lehűtünk. Állandó keverés közben beadagoljuk 138 g (1 mól) foszfortriklorid absz. éterrel háromszorosára hígított, ugyancsak lehűtött oldatát. A beadagolással egyidejűleg a 20 keletkező metilkloridot gyenge szívással eltávolítjuk. A beadagolás befejezése után félórás kevertetés mellett az elszívást még folytatjuk, majd az étert ledesztilláljuk. A maradék technikai dimetilfoszfit. 25 Hozam: 81%. 2. példa 30 Dimetilfoszfit előállítása: 3C2 H s OH + PC13 + 2(C 2 H 5 0) 3 P-+ ->3(C2 H 5 0) 2 P(0)H + 3C 2 H S C1 35 3 mól absz. etanolt és 2 mól trietilfoszfitot oldunk kétszeres térfogatú benzolban: A oldat. - 1 mól foszfortrikloridot oldunk kétszeres térfogatú benzolban: B oldat. Az A és B oldatot 0 C° körüli hőmérsékleten, 40 szívás alkalmazásával, résporlasztó segítségével üvegoszlopban levő üvegszövet függönyre porlasztjuk folyamatosan, s a szívással a képződött etilkloridot eltávolítjuk. Az oszlopból kilépő dietilfoszfit benzolos 45 oldatát desztillálással az oldószertől elválasztjuk. így 70-75% hozammal, folyamatos üzemben állíthatunk elő dietilfoszfitot. 50 Szabadalmi igénypont: Eljárás 1—4 szénatomos dialkilfoszfitok, tiofoszfitok előállítására foszfortriklorid és/vagy foszfortiotriklorid, valamint 1-4 szénatomos alifás 55 alkohol reagáltatásával, azzal jellemezve, hogy a reakció folyamán képződő sósavat az egyidejűleg beadagolt trialkilfoszfittal reagáltatjuk, majd a dialkilfoszfitot az alkilkloridtól elkülönítjük. és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774288 - Zrínyi Nyomda
