169121. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder és tercier szulfonok előállítására - terpén származékok int
169121 8 és 40 ml kloroform.keverékébe öntjük. A szerves réteget elválasztjuk, nátriumhidrogénkarbonát vizes oldatával közömbösítjük, majd közömbös kémhatásig vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. Az így kapott barna színű szilárd anyagban a X képletű vegyületet azonosítjuk. Ultraibolya spektruma etanolban két jellemző sávot mutat: 303nm-nélEÍ*=378 258nm-nélEÍ'fm = 388 Az átalakulás 100%-os. Kitermelés 91%. hozzácsepegtetjük 4,6 g l,4-dibróm-2-pentén S ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd 5 óra múlva a reakciókeveréket 25 ml jeges víz és 25 ml dietiléter keverékébe öntjük. A vizes réteget elválasztjuk, és 5 20 ml dietiléterrel kétszer mossuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük, és bepároljuk. így 7,3 g sötét narancsszínű sűrűnfolyó terméket kapunk. Magmágneses rezonancia segítségével meghatározva és azonosítva ebben a termékben 10 4,3 g XII képletű terméket mutatunk ki. Az átalakulás 100%-os. Kitermelés 94,5%. 8. példa Kantaxantin 15 0,448 g kálium-terc-butilát, 20 ml hexán és 10 ml dimetilszulfoxid keverékéhez hozzáadjuk a 7. példa szerint előállított 0,424 g diszulfont, és keverés és 20 50°-on való melegítés közben 2 óra hosszat reagáltatjuk, majd lehűlés után 80 ml víz és 30 ml kloroform keverékébe öntjük. A vizes réteget elválasztjuk, kloroformmal extraháljuk, és az egyesített kloroformos kivonatokat az előző példák szerint feldől- 25 gozva 0,500 g terméket különítünk el. Ultraibolya spektroszkópia segítségével a vegyületet kantaxantinként azonosítjuk. 9. példa 10. példa 30 Az 1. példa szerint előállított 4,5 g szulfont 210 ml kloroformban oldjuk, és hozzáadjuk előbb 8,25 g nátriumperjodát 52,5 ml víz és 1,7 ml etilalkohol 35 elegyével készült oldatát, majd 21 ml 1%-os kloroformos jódoldatot. A reakciókeveréket szobahőmérsékleten (24°-on) 42 óra hosszat reagáltatjuk, majd 200 ml víz és 100 ml kloroform keverékébe öntjük. Dekantálás után nátriumhidrogénkarbonát vizes ol- 40 datával közömbösítünk, és vízzel mosunk. A szüredéket 50 ml kloroformmal háromszor extraháljuk, a kloroformos kivonatokat egyesítjük, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Szűrés és bepárlás után 5,2 g sűrűnfolyó olajat különítünk el. Magmágneses rezo- 45 nanciaspektrum segítségével a terméket XI képletű vegyületként azonosítjuk. Az átalakulás 100%-os. Kitermelés 82%. 50 Visszacsepegő hűtővel és csepegtető tölcsérrel felszerelt lombikba nitrogénatmoszférában tartott 3,2 g 2. példa szerint előállított szulfont és 10 ml 55 tetrahidrofuránt adunk. Amikor az oldódás befejeződött, az oldatot -40°on hűtjük, és hozzáadjuk 3,66 g kálium-terc-butilát 5 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. A vörösre színeződött reakciókeveréket -50°-on hűtjük, és keverés közben 45 perc alatt 60 11. példa Az 1. példával analóg módon járunk el, de kiindulási vegyületként 8-(2,6,6-trimetil-ciklohexén-1 -il)-2-bróm-6-metil-3,5,7-oktatriént használunk. Az V képletű 8<2,6,6-trimetil-dklohexén-l-il)-6-metil-2--fenilszulfonil-3,5,7-oktatriént kapjuk. Szabadalmi igénypont: Eljárás az I általános képletű szekunder és tercier szulfonok előállítására — ebben a képletben R adott esetben 1—5 szénatomos alku- vagy alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoportot, A egy [a], [b], [c] vagy [d] képletű csoportot jelent, amely a jelölt szénatomon oxigénatommal lehet helyettesítve, Q hidrogénatomot vagy [e] vagy [f ] általános képletű csoportot képvisel, ahol Hal halogénatomot jelent, és R a fenti jelentésű, és a jelölt szénatomon oxigénatommal lehet helyettesítve -azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q hidrogénatomot jelent, és A és R a fenti jelentésűek, ax ) egy RS0 2 M általános képletű alkálifémfenilszulfinátot - ebben a képletben R a fenti jelentésű, és M alkálifématomot jelent — egy ásványi sav vagy szerves sav jelenlétében egy A-CHOH-CH3 általános képletű szekunder alkohol-származékkal - ebben a képletben A a fenti jelentésű - reagáltatunk, vagy a2 ) egy RS0 2 M általános képletű alkálifémfenilszulfinátot - ebben a képletben R és M a fenti jelentésűek - egy A-CHX-CH3 általános képletű halogeniddel reagáltatunk - ebben a képletben A a fenti jelentésű, és X halogénatomot jelent —, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Q a fenti jelentésű hidrogénatom kivételével, egy Q'X általános képletű halogenidet — ebben a képletben Q' jelentése azonos Q fenti jelentésével a hidrogénatom kivételével, és X halogénatomot jelent - egy bázis jelenlétében egy II általános képletű szulfonnal reagáltatunk - ebben a képletben A és R a fenti jelentésűek -, és kívánt esetben a kapott terméket oxidáljuk. 4 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774286 - Zrínyi Nyomda 4
