169050. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-karbamid előállítására

3 169050 4 hozammal szolgáltatja a savkloridot. Ugyanis, ha a Bull. Soc. Chim. Rf. 1964. 383-387 helyen leírt ismert eljárást úgy módosítjuk, hogy a savklorid-képzést a klórozószer feleslege helyett közömbös szerves oldószerben végezzük, sztöchiometrikus mennyiségű tionilkloriddal a termelés még néhány százalékkal csökken is. Ha ugyanezt a reakciót a tionilkloridos savklorid-képzések szokásos katalizátorának, piridinnek jelenlétében végezzük el, a termelés gyakorlatilag nem változik. Meglepő és nem várt módon viszont már például 1% dimetilformamid jelenlétében néhány óra alatt közel kvantitatív hozammal megkapjuk a bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-kloridot, amelyet elkülönítve, vagy előnyösen elkülönítés nélkül magában az előállítási reakcióelegyében alakíthatunk karbamiddal bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-karbamiddá. A találmány szerinti eljárást az alábbi példákkal részletesen ismertetjük: 10 15 20 tásúra mossuk és megszárítjuk. A kapott nyers terméket (op.: 131-133 C°) 150 ml 96%-os etanolból átkristályosítjuk. Az átkristályosítás anyalúgját és a diklóretános oldatot bepároljuk, a maradékot pedig 1 : 1 hígítású vizes etanollal eldörzsöljük, amikor is további kristályos terméket kapunk (op.: 130-132 C°), amelyet a következő sarzs nyers termékével egyesítve kristályosítunk át. Ilyen módon eljárva, összesen 32,2 g (91%) bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-karbamidot kapunk, op.: 133-135 C°. 3. példa A 2. példában leírtak szerint járunk el, csak dimetilformamid helyett 0,7 ml dimetü-acetamid katalizátort használunk. 32,1 g (90,5%) bísz(p-klór-fenoxQ-acetil-karbamidot kapunk, op.: 133-135 C°. 1. példa 31,3 g (0,1 mól) bisz(p-klór-fenoxi)-ecetsavhoz hozzáadunk 60 ml diklóretánt, 0,7 ml vízmentes dimetilformamidot, 13,0 g (0,11 mól) tionilkloridot, és 1 órán át melegítjük 80 C°-os vízfürdőn, kevertetés közben. A gázfejlődés megszűnése után a diklóretános savklorid-oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó színtelen olajhoz 60 ml diklóretánt és 10 g (0,166 mól) karbamidot adva, 2 órán át 80 C°-os vízfürdőn melegítjük kevertetés közben a reakcióelegyet, majd vákuumban bepároljuk. A fehér, kristályos maradékot vízben szuszpendáljuk, szűrjük, vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ismét vízzel semleges kémhatásúra mossuk, megszárítjuk és etanolból átkris-tályosítjuk. 33,40 g (94,0%) bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-karbamidot kapunk, op.: 133—135 C°. 2. példa 31,3 g (0,1 mól) bisz(p-klór-fenoxi)-ecetsavhoz hozzáadunk 60 ml diklóretánt, 13 g (0,11 mól) tionilkloridot, 0,7 ml vízmentes dimetilformamidot, és 80—90 C°-os vízfürdőn addig kevertetjük, amíg a gázfejlődés meg nem szűnik. (Ez kb. 1 — 1,5 órát vesz igénybe.) Ezután hozzáadunk a reakcióelegyhez 12 g (0,2 mól) vízmentes karbamidot, és 1,5 órán át enyhén forraljuk. A reakció végén az elegyet jegesvízzel 5 C°-ra hűtjük, a hófehér kristályok formájában 10 perc alatt kiváló terméket még 2 órán át kevertetjük ezen a hőfokon, majd szűrjük, 5C°-os vízzel, telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül tiszta semleges kémha-25 30 35 40 45 50 55 4. példa 16,0 kg bisz(p-klór-fenoxi)-ecetsavhoz hozzáadunk 40,0 liter diklóretánt, 200 ml vízmentes dimetilformamidot és 6,50 kg tionilkloridot. A reakcióelegyet 1,5 órán keresztül kevertetjük enyhe visszafolyatás közben, majd hozzáadunk 6.0 kg karbamidot, és további 3 órán át kevertetjük visszafolyatás közben. A reakció befejeződése után az elegyet 5 órán át kevertetjük 5 C°-on, miközben kiválik a kristályos termék. Szűrjük, vízzel, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, végül ismét vízzel mossuk, megszárítjuk és a nyers terméket etanolból átkristályosítjuk. 16,33 kg (90%) bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-karbamidot kapunk, op.: 133-135 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-karbamid bisz(p-klór-fenoxi)-ecetsav tionilkloridos klórozása és a képződő bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-klorid karbamiddal való reagáltatása útján történő előállítására, azzal jellemezve, hogy a bisz(p-klór-fenoxi)-ecetsavat dimetilformamid, N-metil-formanilid vagy dímetil-acetamid katalizátor jelenlétében klórozzuk a sztöchiometrikus mennyiséghez képest 0—50%, előnyösen 10% feleslegben vett tionilkloriddal, és a képződött bisz(p-klór-fenoxi)-acetil-kloridot — előnyösen elkülönítés nélkül magában az előállítási reakcióelegyében - reagáltatjuk karbamiddal. • A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 774055 - Zrínyi Nyomda