169039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűzárási reakciók lefolytatására
7 169039 8 Óránként átlagosan körülbelül 15,4 kg 7-metil-4--hidroxi-3-karbetoxi-l,8-naftiridint kapunk, ami a kiin dulási metil-piridinil-aminometilén-malonsav-dietilészterre vonatkoztatva 93%-os hozamnak felel meg. 3. példa 3-Karbetoxi-4-hidroxi-7-klór-1 -kinolin előállítása szakaszos módszerrel Egy 250 liter űrtartalmú reaktorba 150 liter dibenzil-benzolt mérünk be, és keverés közben 300C°-ra melegítjük. A forró dibenzil-benzolhoz 1 perc alatt 15 kg m-klór-fenil-aminometilén-malonsav-dietilészter 25 liter dibenzil-benzollal készített, 150C°-ra melegített oldatát adjuk. A reakció során képződő etanol azonnal ledesztillál. A reakció körülbelül 10-12 perc alatt ér véget. Ezután a reakcióelegyet gyors ütemben lehűtjük, és a kivált terméket leszűrjük. A szürőlepényt hexánnal többször mossuk, majd szárítjuk. A szűrletet és a mosófolyadékot az 1. példában közölt módon dolgozzuk fel. A 3-karbetoxi-4-hidroxi-7-klór-l-kinolint a kiindulási m-klór-fenil-aminometilén-malonsav-dietilészterre vonatkoztatva 95%-os hozammal kapjuk. 4. példa 3-Karbetoxi-4-hidroxi-kinolin előállítása szakaszos módszerrel Keverővel felszerelt, 250 liter űrtartalmú reaktorba 150 liter dibenzil-benzolt töltünk, és körülbelül 320 C°-ra melegítjük. Az oldószerhez erélyes keverés közben, 1-2 perc alatt 13,2 kg anilino-metilén-malonsav-dietilészter 25 kg dibenzil-benzollal készített, 150C°-ra melegített oldatát adjuk. A reakció során képződő etanol azonnal ledesztillál. A reakció körülbelül 10 perc alatt ér véget. Ekkor a reakcióelegyet gyors ütemben lehűtjük: a termék kristályosan kiválik a még meleg oldatból. A termék szűrését és mosását, valamint a szűrlet feldolgozását az 1. példában közölt módon végezzük. 9,9 kg 3-karbetoxi-4-hidroxi-kinolint kapunk: hozam: 91%. 5. példa 3-Karbetoxi-4-hidroxi-6,7-dimetoxi-kinolin előállítása szakaszos módszerrel Egy 250 liter űrtartalmú, keverővel felszerelt reaktorba 150 liter dibenzil-benzolt mérünk be, és körülbelül 300 C°-ra melegítjük. Az oldószerhez erélyes keverés közben, 1-2 perc alatt 12,5 kg 3,4-dimetoxi-anilino-metílén-malonsav-dietilészter 25 kg dibenzil-benzollal készített, 150C°-ra melegített oldatát adjuk. A reakció során képződő etanol azonnal ledesztillál. A reakció körülbelül 12 perc elteltével ér véget. A reakcióelegyet gyors ütemben lehűtjük: a termék a még meleg oldatból kristályosan kiválik. A termék szűrését és mosását, valamint a szűrlet feldolgozását a 3. példában közölt módon végezzük. 10 kg 3-karbetoxi-4-hidroxi-5 -6,7-dimetoxi-kinolint kapunk: hozam: 93,5%. 6. példa 10 3-Karbetoxi-4-hidroxi-6,7-metiléndioxi-kinolin előállítása szakaszos módszerrel Keverővel felszerelt, 150 liter űrtartalmú reaktorba 75 liter dibenzil-benzolt töltünk, és körül-15 belül300 C°-ra melegítjük. Az oldószerhez erélyes keverés közben, 1^2 perc alatt 6,0 kg 3,4-metiléndioxi-anilino-metilén-malonsav-dietilészter 12 kg dibenzil-benzollal készített, 150 C°-ra melegített oldatát adjuk. A reakció során képződő etanol azon-20 nal ledesztillál. A reakció körülbelül 12-18 perc elteltével ér véget. A reakcióelegyet gyorsan lehűtjük: a termék a még meleg oldatból kristályosan kiválik. A termék szűrését és mosását, valamint a szűrlet feldolgozását az 5. példában közölt mó-25 don végezzük. 4,8 kg 3-karbetoxi-4-hidroxi-6,7--metiléndioxi-kinolint kapunk: hozam: 95%. E vegyületben a metiléndioxi-csoport a kapcsolódó szénatomokkal együtt (a) képletű gyűrűt képez. Hasonló módon alakíthatjuk át az N-etil-3,4-30 -metiléndioxi-anilino-metilén-malonsav-dietilésztert N-etil-3-karbetoxi-4-oxo-6,7-metiléndioxi-kinolinná. Szabadalmi igénypontok: 35 1. Eljárás a 4-es helyzetben hidroxil-csoportot, a 3-as helyzetben karbalkoxi-csoportot és adott esetben a gyűrű további helyzeteiben további szubsztituenseket tartalmazó naftiridin- vagy kinolin-szár-40 mazékok előállítására, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagként használt szubsztituált vagy szubsztituálatlan piridil- vagy fenil-aminometilén-malonsavésztert ömledék vagy valamely alkalmas, magas forráspontú oldószerrel készített oldat for-45 májában az alkalmazni kivánt reakcióhőmérsékletnél • 100-200 C°-kai, előnyösen 140-160 C°-kal alacsonyabb hőmérsékletre melegítjük, az ömledékhez vagy oldathoz nagyobb célszerűen 2-12-szeres mennyiségű, 240-360 C°-ra melegített magas forrás-50 pontú oldószert adunk, az elegyítéskor kialakuló 200-350 C°-onl mól alkanol lehasítása közben végrehajtjuk a gyűrűzárást, majd a reakcióelegyet lehűtjük, és a kapott terméket elkülönítjük az oldószertől. 55 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy karbalkoxi-szubsztituensként karbometoxi-, karbetoxi- vagy karbopropoxi-csoportot tartalmazó kiindulási anyagokat 60 használunk fel. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja (II) általános képletű vegyületek előállítására- ahol Rj jelentése nitrogén vagy 65 =CH- csoport, R2 jelentése alkil-csoport, R3 és 4
