169039. lajstromszámú szabadalom • Eljárás gyűrűzárási reakciók lefolytatására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1974. VIII. 28. (DI-255) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. VIII. 29. (P 23 43 462.0) Közzététel napja: 1976. IV. 28. Megjelent: 1977. V. 31. 169039 Nemzetközi osztályozás: C 07 D 215/18 : "£j.-.rrr... •••':• -.% Feltalálók: Dr. Ackermann Otto vegyészmérnök, Troisdorf-Sieglar, Mészöly von Karl-Theo vegyésztechnikus, Troisdorf, dr. Lenz Arnold vegyészmérnök, Köln-Stammheim, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Dynamit Nobel Aktiengesellschaft, Troisdorf, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás gyűrűzárási reakciók lefolytatására 1 A találmány viszonylag magas, a szokásos oldószerek alkalmazásával biztosítható értéket meghaladó hőmérsékleten lezajló, egy molekularész lehasadásával járó gyűrűzárási reakciók végrehajtására vonatkozik. A találmány szerinti eljárás általánosan 5 alkalmazható valamennyi fenti típusú gyűrűzárási reakció lefolytatására. Az új módszer különösen előnyösen alkalmazható olyan gyűrűzárási reakciók végrehajtására, amikor a kiindulási anyag észter-csoportjából alkohol *0 hasad le. Ezeket a reakciókat mindeddig nem tudták megfelelő mértékben kézben tartani, mert az alkohol lehasadásának és a gyűrűzárás lezajlásának magas hőmérsékletén számos konkurrens reakció és mel- 15 lékreakció is végbemegy. Ezek eredményeként csökken a hozam, és szennyezett termék képződik. Ismert például, hogy a 2-piridil-aminometilén-malonsavészter-származékok gyűrűzárásakor alkohol lehasadása közben 1,8-naftiridin-származékok kép- 20 ződnek. R. Lappin közleménye szerint [J. Am. Chem. Soc. 70, 3348 (1948)] a 7-metil-4-hidroxi-3--karbetoxi-l,8-naftiridin csak akkor állítható elő jó hozammal, ha a metil-piridil-aminoetilén-malonsav-dietilésztert forrásban levő (körülbelül 260 C°-os) 2S difeniléterhez adják, majd 10 perces reakcióidő után az elegyet a lehető legrövidebb idő alatt lehűtik. Ez az eljárás szonban csak körülbelül 0,1 mól mennyiségű kiindulási anyag /elhasználásakor ad jó hozamot, míg ha nagyobb anyagmennyiségek- 3° bői indulnak ki, a szerző megjegyzése szerint „kivétel nélkül minden esetben sokkal kisebb a hozam ". Ha a kiindulási anyag mennyisége meghaladja a körülbelül 20 g-os értéket, a hozam még a gyors lehűtés dacára is körülbelül az elméleti érték 45—55%-ára csökken. A találmány tárgya eljárás a 4-es helyzetben hiroxil-csoportot, a 3-as helyzetben karbalkoxi-csoportot és adott esetben a gyűrű további helyzeteiben további szubsztituenseket tartalmazó naftiridin- vagy kinolin-származékok előállítására. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a kiindulási anyagként használt szubsztituált vagy szubsztituálatlan piridil- vagy fenil-aminometilén-malonsavésztert ömledék vagy valamely alkalmas, magas forráspontú oldószerrel készített oldat formájában az alkalmazni kívánt reakcióhőmérsékletnél 100-120 C°-kal előnyösen 140-160 C°-kal alacsonyabb hőmérsékletre melegítjük, az ömledékhez vagy oldathoz nagyobb mennyiségű, 240-260 C°-ra melegített magas forráspontú oldószert adunk, az elegyítéskor kialakuló 200-350 C°on 1 mól alkanol lehasítása közben végrehajtjuk a gyűrüzárást, majd a reakcióelegyet lehűtjük, és a kapott terméket elkülönítjük az oldószertől. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ezzel az eljárással üzemi méretekben is igen nagy — rendszerint legalább 80%-os, általában 97%-ig terjedő -hozammal állíthatjuk elő a ciklizált termékeket a kiindulási anyagokból, Az eljárás igen előnyösen 169039