169035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves peroxidok folyamatos előállítására ketonokból
3 169035 4 de a berendezések komplikáltsága és a keverés elégtelensége miatt a reakcióidő még így is hosszú és a lokális koncentráció és hőmérsékletváltoztatást nem csökkentik a kívánt mértékre. Találmányunk lényege az a felismerés, hogy a ketonok oxidációjánál keletkező peroxid származékok aránya jelentősen befolyásolja a termék minőségét, annak hatékonysága, (polimerizációs sebesség) oldhatósága, (fagyállóság) és stabilitása szempontjából. Találmányunk tárgya eljárás (I), (II) és (III) általános képletű vegyületeket (mely képletekben R és R' jelentése legfeljebb 12 szénatomszámú alkil-csoport, amelyek kívánt esetben egymással gyűrűt alkotnak) célzott arányban tartalmazó keverékek folyamatos ipari gyártására, azzal jellemezve, hogy intenzív keverés közben folyamatos üveg-reaktorrendszer első reaktorában valamely (IV) általános képletű (mely képletben R és R' jelentése a fent megadott) ketont vagy (IV) általános képletű ketonok keverékét peroxidáljuk (-10 C°) -(+60C°) hőmérsékleten, legfeljebb 6-20 perces reaktorban való tartózkodási idő mellett, majd a reaktorból távozó keveréket a következő reaktorban vagy reaktorokban a kívánt végső keverék-összetételtől függően flegmatizálószerrel, vagy újabb mennyiségű (IV) általános képletű ketonnal keverjük 0-50 C° hőmérsékleten, reaktoronként legfeljebb 6—20 perc tartózkodási idő mellett. (IV). általános képletű ketonként előnyösen metil-etilketont, vagy ciklohexanont vagy metilciklohexanont és peroxidálószerként hidrogénperoxidot alkalmazunk. A találmány szerinti eljárás foganatosításakor úgy járunk el, hogy az első reaktorba folyamatosan, párhuzamosan adagolunk valamely (IV) általános képletű ketont vagy (IV) általános képletű ketonok keverékét illetve azoknak adott oldószerrel és flegmatizáló szerrel készült megfelelő arányú keverékét és a számított koncentrációjú Na2S0 4 -et tartalmazó peroxidálószert. Az itt végbemenő oxidáció során főleg a nagyobb aktív oxigén tartalmú származékok keletkeznek. Az első reaktorból távozó kétfázisú elegyet a következő reaktorban illetve reaktorokban a kívánt végső keverékösszetételnek megfelelően flegmatizálószerrel vagy párhuzamosan újabb mennyiségű (IV) > általános képletű ketonoldattal elegyítjük. Ezekben a reaktorokban a kisebb hidrogénperoxid koncentráció következtében kisebb aktívoxigén tartalmú, de a polimerizáció sebességét fokozó származékok keletkeznek. Az utolsó reaktorból az anyag egy folyamatosan működő elválasztó üvegedénybe kerül, ahol a két fázis (szerves ketonperoxid oldat és sós vizes oldat) elkülönül. A kapott szerves fázist szárítjuk, melyből a kívánt végső aktív oxigéntartalomtól függő mennyiségű flegmatizáló és stabilizáló szerek hozzáadása után kapjuk a kiszerelhető végterméket. A fentiek értelmében a reaktorokba adagolt ketonoldat és hidrogénperoxid-oldat arányának függvényében változik a szerves peroxidok összetétele, s így ezen arányok megfelelő megválasztásával, adott hőfok és tartózkodási idő mellett a kívánt összetételű és tulajdonságú termékhez jutunk, így előállíthatunk pl. túlnyomóan (I) általános képletű peroxidokat tartalmazó keveréket oly módon, hogy a reaktorrendszer első reaktorába keverés és hűtés közben folyamatosan, párhuzamosan annyi ketonoldatot és hidrogénperoxidoldatot 5 adagolunk be, hogy a mólarányuk 2 :0,5-1,5 legyen. Az összes tartózkodási idő legfeljebb 20 perc, a hőmérséklet (-10 C°) -(+.40 C°) közötti. A túlnyomóan (II) általános képletű ketonperoxidokat tartalmazó keveréket oly módon állítjuk elő, 10 hogy a reaktorrendszer első reaktorába keverés és hűtés közben folyamatosan, párhuzamosan annyi keton és hidrogénperoxidoldatot adagolunk be, hogy mólarányuk 2:1,7—2,3 legyen. A tartózkodási idő legfeljebb 10 perc,*"á hőmérséklet legfeljebb 50 15 C°. Túlnyomóan (III) általános képletű ketonperoxidokat tartalmazó keveréket állíthatunk elő oly módon, hogy a reaktorrendszer első reaktorába keverés és hűtés közben annyi keton és hidrogénperoxid-oldatot adagolunk be, hogy mólarányuk 20 2:2,8-4,0 legyen. Az összes tartózkodási idő legfeljebb 12 perc, a hőmérséklet maximum 60 C£, Előnyösen 5-15% (I), 30-45% (II), és 45-50% (III) általános képletű peroxidokat tartalmazó keveréket állíthatunk elő oly módon, hogy a reaktor-25 rendszer első reaktorába keverés és hűtés közben folyamatosan, párhuzamosan annyi ketonoldatot és hidrogénperoxidoldatot adagolunk be, hogy mólarányuk -2:3,8-4,8 legyen, majd a reaktorrendszer további reaktoraiba még további ketonoldatot ada-30 gólunk be oly módon, hogy^ az összes keton: hidrogénperoxid mólarány 2 ^2,3—3,0 között legyen, a tartózkodási idő az egyes reaktorokban legfeljebb 6 perc a hőmérséklet pedig legfeljebb 50 C°. A találmány szerinti eljárás előnyös foganato-35 sítási módja szerint ciklohexil- és metil-etilketonperoxidokat 1 :0,6-1,1 arányban tartalmazó keveréket állíthatunk elő oly módon, hogy a reaktorrendszer első reaktorába keverés és hűtés mellett folyamatosan, párhuzamosan annyi metil-etilketon-40 -oldatot és hidrogénperoxidoldatot táplálunk be, hogy mólarányuk 2:1,8-7,0 legyen,majd a második reaktorba annyi ciklohexanont adagolunk az elegyhez, hegy az összes keton és a hidrogénperoxid mólaránya ^2 :1,8—3,0 legyen. A tartózkodási idő 45 az egyes reaktorokban legfeljebb 10 perc, a hőmérséklet legfeljebb 50 C°. A találmány szerinti eljárással előállított peroxid keverékekből fagyálló keverékeket állíthatunk elő oly módon, hogy a végső aktív oxigéntartalomtól függően a végtermékre szá-50 mitva 10-75% mennyiségben glikolt, alkilgljkolt, alkilpoliglikolétert, előnyösen etilén-, etil-, metil-, etildíglikolt vagy alkilpoliglikolt, vagy ezek keverékét adjuk az előállított peroxidkeverékhez a szokásos flegmatizálószerek mellett, illetve helyett. 55 Találmányunk szerint egyszerű módszerrel, egy berendezésben állítható elő ketonokból a peroxid oldatok és keverékek rendkívül széles skálája, amelyek a polimerizációs reakció sebesség, stabilitás és fagyállóság szempontjából a legkülönbözőbb igénye-60 ket képesek kielégíteni. A találmányunk szerint előállított szerves peroxidoldatok gyakorlati felhasználása a vinilvegyületek és poliészterek katalitikus polimerizációja. Az alkalmazott technológiától, a késztermékkel 65 szemben támasztott követelményektől a peroxid 2
