168910. lajstromszámú szabadalom • N,N'-bisz- (1-formamido-2,2,2-triklóretil) piperazint hatóanyagként tartalmazó gombaölőszer és eljárás a hatóanyag előállítására

15 168910 16 5. példa Oldatkoncentrátum 37,1ml, 4. példa szerint kapott 40,5% balrafbrgató triforinnal dúsított oldatot összekeverünk 10 g dodecilbenzolszulfonsav-izopropilaminsóval és 3g izohexadekanollal. Ezután N-metilpirrolidinnel 100 ml-re feltöltjük, és így folyékony készítményt kapunk 15 s/tf% triforin tartalommal. A (—),(—>triforin és a mezo-triforin izomeraránya 78,5 :21,5 Az izomerarány négy 22-28 C°-on változatlan. hónapi tárolás után Vízzel hígítva az oldatkoncentrátumot megfelelő alkalmazási töménységre állíthatjuk be. 6. példa 10 IS 20 Izo-Racemát-me, Az oldat Racemát merizázoforma teljes kitermelási idő izomerhatóanyag lése ,g 60 C°-on, aranya tartalma^ nap 15 30 0:100 32 :68 38:62 49:51 20,0 19,0 18,2 16,9 6,1 6,9 8,3 9. példa A 8. példa szerint előállított oldatot 60 C° helyett 70 C°-on tartjuk. A racemát kitermelését a következő táblázat szemlélteti: Permet összetétel: 0,05% 0,10% 10,00% 89,85% (-),(-)-triforin /[aß

3 = -82,5°, optikai tisztasága 98,5%/ szezámolaj dimetilformamid frígén. 25 30 Izomerizálási idő, 70 C°-on, nap Racemát-me zoforma izomeraránya Az oldat teljes hatóanyag tartalma, g Racemát kitermelése, g 0 2 0:100 33:67 20,0 17,6 5,8 7. példa 35 48:52 15,6 17,5 Szuszpenziós por összetétel: -74,0° 30% (-),(-)-triforin /[aß

3 = optikai tisztasága 89%/ 50% kaolin 10% kolloid kovasav 9% ligninszulfonát 1% nátriumtetrapropilén-benzolszulfonát. 40 45 A 89% optikai tisztaságú (-),(-)-triforin helyett több vagy kevesebb triforintartalmú balraforgató izomert használhatunk, különösen tiszta izomert. 50 Az alkotórészek összeőrlésével szuszpenziós port kapunk, amelyet vízzel a szükséges felhasználási töménységre hígíthatunk. 55 10. példa 50 g mezo-triforin 150 ml dimetilformamiddal készült oldatát 4 óra hosszat 90C°-on melegítjük. A barnás oldatot lehűtés után 1500 ml vízzel összekeverjük, a csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és 60C°-on szárítjuk. Kitermelés 47 g (94%). A racemát és a mezo-forma izomeraránya 41 :59, azaz a racemát kitermelése 19,3 g. 11. példa 50 g mezo-triforin és 100 ml N-metilpirrolidon keverékét 3,5 óra hosszat 95C°-on melegítjük. Lehűtés után a keveréket 1000 ml vízzel hígítjuk, a kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk, és 60C°-on szárítjuk. 46 g izomerkeveréket kapunk, a racemát és a mezo-forma izomeraránya 42,5 :57,5, azaz a racemát kitermelése 19,5 g. 8. példa 20 g mezo-triforint 43 g dimetilformamid és 60 43 g N-metilpirrolidon keverékében (az oldat össztérfogata szobahőmérsékleten 100 ml) 60 C°-ra melegítünk. Az izomerarányt különböző idő múlva, valamint a racemát kitermelését a következő táblázat szemlélteti: 65 12. példa 46 g mezo-triforin, 400 ml ciklohexanon és 20 ml víz keverékét 8 óra hosszat 95 C°-on melegítjük, miközben tejszerű zavaros oldatot kapunk. A ciklohexanont vákuumban teljesen ledesztilláljuk, a maradékot vízzel mossuk, leszívatjuk és 50 ml 8