168898. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaricid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható O-fenil-tionofoszfor (foszfon)-savészteramid -illetve-imidszármazékok előállítására
3 168898 4 inszekticid és akaricid hatása sokkal nagyobb, mint az analóg szerkezetű és hasonló hatású ismert vegyületeké. A találmány szerinti vegyületek tehát értékesen gazdagítják a technikát. Ha kiindulási anyagként 0-etü-0-(2-karbizopropoxi-fenfl)-tionofoszforsavészteramidot és ecetsavanhidridet, illetve orto-hangyasav-trietilésztert, illetve N,N-dietil-formamid-dimetilacetált vagy N - [ 0 - ( 2 -karbizopropoxi-fenil)-0-etiltiofoszforil]-iminohangysavas-etilésztert és dietilamint, illetve vizet alkalmazunk, a reakciófolyamatot az a)-e) reakcióvázlatokkal szemléltetjük. Az alkalmazandó kiindulási vegyületeket a (II)-(V) képletek egyértelműen meghatározzák. A (II) és (IV) általános képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1—3 szénatomos alkilvagy alkoxicsoportot jelent, a (III) általános képletben R"' jelentése előnyösen 1—4 szénatomos dialkilaminocsoportot vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, az (V) általános képletben Rv jelentése hidrogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport, RVI jelentése előnyösen hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenil-, pirrolil- vagy piridinilcsoport. A kiindulási anyagként alkalmazható (II) általános képletű 0-fenü-tionofoszfor(foszfon)-savészteramidok az irodalomból nagyrészt ismertek, és szokásos eljárásokkal előállíthatók (például lásd: 724 681 számú belga szabadalmi leírás), a (III) általános képletű orto-hangyasav-alküészter-származékok szintén ismertek, és ismert eljárások szerint állíthatók elő [lásd: Chemische Berichte 101. kötet, 46. oldal (1968)]. A (II) és a (III) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: O-metil-, O-etil-, O-n-propil- és 0-izopropil-0-(2-karbizopropoxifenil)-tionofoszfor-, továbbá metán-, etán-, n-propán és izo-propán-0-(2-karbizopropoxifenfl)-tionofoszforsav-észteramid, valamint orto-hangyasavmetil- illetve -etil-, -n-propil-, izopropilészter, továbbá N,N-(dimetil-, dietü-, di-n-propü-, diizopropü-, di-n-butü-, di-szek-butil-, di-terc-butü)-formamiddimetil- illetve -dietilacetál. A b) eljárásváltozatban kiindulási anyagként alkalmazható (V) általános képletű aminők ugyancsak ismertek és ipari mértékben könnyen előállíthatók. Az (V) általános képletű vegyületek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, n-, szék-, terc-, izobutil-, dimetü-, dietü-, di-n-propil-, diizopropü-, di-n-butü-, di-szek-butÜ-, di-terc-butü-, dnzobutü-, fenfl-, pirrolü- és piridilamin és ammónia. A (IV) általános képletű foszforilezett iminohangyasav-alküészterek példáiként az alábbiakat soroljuk fel: N-[0-(2-karbizopropoxifenfl)-0-metfl- ületve -O-etü-, -O-n-propü-, 0-izopropil-, -O-n-butü-, -O-szek-butil-, -O-izobutü-, -O-terc-butü-tionofoszforü]-iminohangyasav-metü- valamint a megfelelő -etil- és -propilészterek, továbbá N-[0-(2-karbizopropoxifenil)-tio-metán-, -etán-, -n-propán-, -izopropán-, n-bután-, -izobután-, -szek-butánfoszforü] -iminohangyasavmetü- valamint a megfelelő -etü- és -propüészterek. 5 A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmas oldó- és hígítószerek jelenlétében foganatosítjuk. Oldó-, illetve hígítószerként gyakorlatüag bármely közömbös szerves oldószert használhatunk, így alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidro-10 . géneket, például benzolt, toluolt, xüolt, benzint, metflénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt továbbá étereket, így dietil-, és dibutüétert, dioxánt, valamint ketonokat, például acetont, metüetÜ-, metilizopropfl- és metilizobutü-15 ketont, és nitrileket, így aceto- és propionitrüt. Amennyiben az a) reakcióváltozatban az egyik reakciókomponens ecetsavanhidrid, ületve valamilyen orto-hangyasav-alkÜészter, a reagáltatás során 20 savas katalizátort, például toluolszulfon- vagy kénsavat alkalmazhatunk. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Az a) eljárásváltozatban általában 25 60 és 200 C°, előnyösen 100 és 180C° közötti, a b) eljárásváltozat esetén 0 C° és 150 C°, előnyösen 10 és 50 C° közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót. Általában légköri nyomáson végezzük a reagáltatást. 30 Az a) reakcióváltozat esetén a két komponenst előnyösen oldószer nélkül reagáltatjuk. Amennyiben dialkoxikomponensként ecetsavanhidridet vagy valamüyen ortohangyasavésztert alkalmazunk, előnyösen savas katalizátor jelenlétében a dialkoxi-35 komponenst 10—25%-os feleslegben adagolva végezzük a reagáltatást. A reakcióelegyet több órán keresztül a megadott hőmérsékleten tartjuk, közben a képződött alkoholt ledesztilláljuk, végül az elegyet szokásos módon feldolgozzuk. 40 A b) eljárásváltozat esetén a reakciókomponenseket általában ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót általában valamely oldószer jelenlétében folytatjuk le. A reakcióelegyet meg-45 adott hőmérsékleten több órán keresztül keverjük, majd a szokásos módon dolgozzuk fel. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek egy része bomlás nélkül nem desztülál-50 ható olajok alakjában képződik. Ugy tisztítjuk őket, hogy az olajokat hosszabb időn keresztül csökkentett nyomáson mérsékelten növelt hőmérsékleten melegítjük, amikor is az utolsó Ulékony szennyeződések is eltűnnek, az olajok tisztává 55 válnak. A termékeket a törésmutató segítségével jellemezhetjük. A vegyületek egy részét kristályos alakban kapjuk, ez esetben az olvadásponttal jellemezhetjük őket. Mint már többször említettük, a találmány 60 szerinti 0-fenil-tionofoszfor(foszfon)-savészteramidületve -imid-származékok kitűnő inszekticid, talajinszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. Fitotoxicitásuk csekély, és jó hatást mutatnak mind szívó-, mind maró rovarok és atkák esetében is, 65 továbbá fungicid tulajdonságokkal is rendelkeznek. 2
