168794. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidinek előállítására
9 168794 10 16. példa A 15. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy hidratált magnéziumacetát helyett 5 rész bázücus alumíniumacetátot 5 alkalmazunk. 7,7 rész 96,7%-os tisztaságú terméket kapunk. A nyerstermék 175-176 C°-on olvad. 17. példa 18. példa 10 31,25 rész 2-amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, 5 rész cinkacetát, 39,6 rész acetaldehid és 7 rész 50%-os vizes 3%-os palládium/szén katalizátor 66 rész ecetsavval és 180 rész vízzel képezett elegyét keverés közben 95-100 C°-on és 3 bar hidrogén- 15 -nyomáson 6 órán át hidrogénezzük. A reakcióelegyet lehűtjük és a katalizátort leszűrjük. A szűrletet a víz és ecetsav eltávolítása céljából vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 100 rész 4%-os sósavban oldjuk. Az oldatot nátriumhidr- 20 oxid-oldattal semlegesítjük, a kiváló csapadékot szűrjük, vízzel és 300 rész kloroformmal mossuk. 33,6 rész terméket kapunk, mely 43% 2-amino-5--etil-4-hidroxi-6-metil-pirimidint és 7,5% 2-amino-4--hidroxi-6-metil-pirimidint tartalmaz. A kloroformos 25 mosófolyadékok bepárlásakor 0,6 rész terméket kapunk, mely főkomponensként 5-etil-2-etilamino-4--hidroxi-6-metil-pirimidint tartalmaz. A nyerstermék 43% 2-amino-5-etil-4-hidroxi-6-metil-pirimidint tartalmaz, op.: 226-236 C°. A főtermékként nyert 30 5-etil-2-etilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin 102 C° és kb. 130C° közötti hőmérsékleten olvad. 35 A 17. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy 13,2 rész acetaldehidet alkalmazunk és a reakciót 100-102 C°-os hőmérsékleten és 10-13 bar nyomáson hajtjuk végre. A sósavas oldat semlegesítésekor azonnal 40 16,9 rész terméket, majd állás után további 4,6 rész terméket kapunk. Az első termék (op.: 216-222 C°) 33% 2-amino-5-etil-4-hidroxi-6-metil-pirimidint és kisebb arányban 2-amino-4-hidroxi-6--metil-pirimidint és 5-etil-2-etilamino-4-hidroxi-6-me- 45 til-pirimidint tartalmaz. Á második termék (op.: 247-254 C°) főkomponensként 2-amino-5-etil-4--hidroxi-6-metil-pirimidint tartalmaz. Szabadalmi igénypontok: 50 1. Eljárás az 5-helyzetben -CH3 R általános képletű csoporttal (mely képletben R jelentése hidrogénatom, 1-5 szénatomos alkil-, 2-5 szénatomos alkenil-, fenil-, tolil-, furil- vagy piridil-csoport) 55 helyettesített 2-amino-, 2-(l-6 szénatomos)-alkilamino- vagy 2-di-(l— 6 szénatomos)-alkilamino-4--hidroxi-pirimidinek előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely 2-amino-, 2-(l-6 szénatomos)-alkilamino- vagy 2-di-(l—6 szénatomos)-alkilamino-4--hidroxi-pirimidint legalább 1 mól R—CHO általános képletű aldehiddel (mely képletben R jelentése a fent megadott) reagáltatunk hidrogén és hordozóra felvitt palládium hidrogénező katalizátor jelenlétében, 80—180C°-os hőmérsékleten, atmoszférikusnál nagyobb nyomáson. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként valamely 2-(l—6 szénatomos)-alkilamino-4-hidroxi-pirimidint vagy 2-di-(l— 6 szénatomos)-alkilamino-4--hidroxi-pirimidint alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy R helyén hidrogénatomot vagy legfeljebb 5 szénatomos alkil-csoportot tartalmazó R-CHO általános képletű aldehideket alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a 6-helyzetben metil-csoporttal helyettesített kiindulási anyagokat alkalmazunk. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót valamely kondenzációs katalizátor, éspedig valamely fémsó, sav, amin, amin-só, sav-só vagy bázikus ion-cserélő gyanta jelenlétében végezzük el. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben végezzük el. 7. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízzel elegyedő oldószerben végezzük el. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100-140 C°-on végezzük el. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a fentiekben meghatározott kondenzációs katalizátor jelenlétében 80-120 C°-on végezzük el. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az aldehidet a reakció hőmérsékletén fokozatosan a többi reaktánshoz adjuk. 11. Az 1—10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól kiindulási pirimidin-vegyületre számítva 1—2 mól aldehidet alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764225 - Zrínyi Nyomda 5
