168750. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenoxi-2-hidroxi- 3-amino-propán-származékok előállítására
168750 15 16 22. példa 5,1 g l-amino-2-hidroxi-3-[4-(2-metiltio-etoxi)-fenoxi]-propán és 5,2 g izopropilbromid 100 ml etanolos oldatát 10 g káliumkarbonát hozzáadása után rázatott autoklávban 10 órán át 120°-on melegítjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban bepároljuk, és a maradékot 100 ml víz és 200 ml etilacetát között megoszlatjuk. A szerves fázis szárítása és bepárlása után kapott maradékot golyóshűtő feltét alkalmazása mellett nagy vákuumban desztilláljuk. A 150—160 C°/0,04 torr-nál átdesztilláló frakciót 2 n sósavval semlegesítjük, bepároljuk és butanonból átkristályosítva 102—103° olvadáspontú l-[4-(2-metiItio-etoxi)-fenoxi]-2-hidroxi-3-izopropilamino-propánt kapunk. 23. példa 20 g l-[4-(2-metiltio-etoxi)-fenoxi]-2-hidroxi-3-izopropilamino-propán és 8,9 g szimm-kollidin 100 ml kloroformos oldatához 20—30° hőmérsékleten 7 g (kb. 5,8 ml) klórhangyasav-metilésztert csepegtetünk, majd a reakcióelegyet még egy órán át keverjük szobahőmérsékleten. 20 ml 2 n sósavval történő extrakció és telített vizes nátriumhidrogénkarbonátoldattal végzett mosás után a kloroformos fázist szárítjuk és bepároljuk. A nyers 3-izopropiI-5-[4-(2-metiltio-etoxi)-fenoxi]-metil-oxazolidin-2-on sárga olajként marad vissza, melyet 180—200° hőmérsékleten 0,01 torr nyomáson desztillálunk, majd etilacetát -petroléter elegyből átkristályosítunk. Op.: 77— 78°. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű l-fenoxi-2-hidroxi-3--amino-propán-származékok és sóik előállítására, mely képletben A la vagy Ib általános képletű csoportot, AIkx rövidszénláncú alkilcsoportot, alk2 1,2-etiIén- vagy 1,3-propilén-csoportot, R rövidszénláncú alkil- vagy fenilalkilcsoportot, Rx hidrogén- vagy halogénatomot, rövidszénláncú alkil- vagy allilcsoportot és X valamely aldehid kétértékű csoportját vagy karbonilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, ahol A jelentése la általános képletű csoport és Alkls alk2 , Rj és R a tárgyi körben megadott, egy II általános képletű vegyületet — mely képletben Alk1( alk 2 , Rx a fent megadott jelentésű, Xx hidroxilcsoportot és Z reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, vagy Xx és Z együtt egy epoxicsoportot képez — egy H2 N—R általános képletű aminnaí — mely képletben R a fent megadott jelentésű — reagáltatunk, vagy b) egy III általános képletű vegyületet — mely képletben B jelentése Illa vagy Illb általános képletű csoport és R1; Alk x , alk 2 és X a tárgyi körben megadott jelentésű — egy Z—R általános képletű vegyülettel reagáltatunk, mely képletben Z és R a fent megadott jelentésű, vagy c) egy IV általános képletű vegyületet — mely képletben Kv Alk-L és alk 2 a fent megadott jelentésű — egy V vagy Va általános képletű vegyülettel — mely képletben R és X a fent megadott jelentésű, X1 hidroxilcsoportot és Z reakcióképesen észterezett hidroxilcsoportot jelent — reagáltatunk, vagy d) egy VI vagy VII általános képletű Schiff-bázist, 5 vagy a VII általános képletű vegyület VIII általános képletű gyűrűs tautomerjét — mely képletekben R1( Alk^ alk2 és R a fent megadott jelentésű és R'H jelentése azonos R jelentésével, és ahol a VII és VIII általános képletű vegyületek egymás mellett elegyként is állhat-10 nak — redukáljuk, vagy e) egy X általános képletű vegyületet — mely képletben Rj^ és A a fent megadott jelentésű — egy XI általános képletű vegyülettel —*mely képletben Alk^ alk2 és Z a fent megadott jelentésű — reagáltatunk, vagy 15 f) egy XII általános képletű vegyületet egy XIII általános képletű vegyülettel reagáltatunk, mely képletekben R1; Alk^ alk 2 és A a fent megadott jelentésű és Zx és Z 2 csoportok egyike merkaptocsoportot, a másik pedig reakcióképes észterezett hidroxilcsoportot jelent, 20 és g) kívánt esetben egy olyan keletkezett vegyületet, melyben A jelentése la általános képletű csoport, egy aldehiddel, vagy reakcióképes karbonilszármazékával, vagy szénsavval, vagy annak valamely reakcióképes 25 származékával olyan I általános képletű vegyületté alakítunk át, mely képletben A jelentése Ib általános képletű csoport, vagy egy adott esetben keletkezett olyan I általános képletű vegyületet, mely képletben A jelentése Ib általános képletű csoport, hidrolízissel olyan 30 I általános képletű vegyületté alakítunk át, mely képletben A jelentése la általános képletű csoport, és/vagy egy keletkezett szabad bázist sójává, vagy egy keletkezett sót szabad bázissá alakítunk. (Elsőbbsége: 1973. október 26.) 35 2. Az 1. igénypont a), c) és e) eljárás változatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan II, IV vagy XI általános képletű vegyületből indulunk ki, melyben a Z reakcióképes észterezett hidroxilcsoport egy hidrogénhalogeniddel, kánsavval vagy szulfonsavval 40 észterezett hidroxilcsoport, Rx , Alk 1; alk 2 és Xx pedig az 1. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1973. X. 26.) 3. Az 1. igénypont b) eljárásváltozatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót bázikus 45 kondenzálószer jelenlétében és/vagy aminfelesleggel végezzük. (Elsőbbsége: 1973. X. 26.) 4. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy bázikus kondenzálószerként alkálifémalkoholátot vagy alkálifémkarbonátot 50 alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1973. X. 26.) 5. Az 1. igénypont c) eljárás változatának foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a IV általános képletű vegyületet — amelyben Rx, Alk-L és alk 2 az 1. igénypont szerinti — fémfenolátja alakjában alkalmazzuk. (EI-55 sőbbsége: 1973. X. 26.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy fémfenolátként alkálifémfeno-Iátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1973. X. 26.) 7. Az 1. igénypont d) eljárásváltozatának foganatosí-60 tási módja, azzal jellemezve, hogy a redukciót egy di-könnyűfémhidriddel, egy hidriddel, hangyasavval vagy katalitikus hidrogénezéssel végezzük. (Elsőbbsége: 1973. X. 26.) 8. Az 1. igénypont g) eljárásváltozatának foganatosí-65 tási módja, azzal jellemezve, hogy reakcióképes szén-8
