168748. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-jód-4-hidroxi-benzonitril előállítására

3 168748 4 on történő állás után a metilénkloridot ledesztilláljuk és a visszamaradó ecetsavas oldatot vízzel hígítjuk. Ekkor az előbb olajosan kiváló 3-jódvegyület rövidesen rögös-kristályos alakban megdermed. A kiszűrt és hidegvízzel mosott terméket 50-60 C°-on 5 szárítjuk meg. Az így előállított 3-jódaldehidből hangyasavas oldatban hidroxilaminnal - azt célszerűen szulfát sója alakjában alkalmazva - oximot képezünk és ezt 10 vízmentes nátriumacetát jelenlétében elkülönítés nélkül nitrillé dehidratáljuk. A jeges vízzel hígított hangyasavas oldatból kivált nitrilt szűrjük s azt célszerűen benzolból történő kristályosítással tisztítjuk. 15 A találmány szerinti eljárás előnye, hogy az eljárásunk szerinti jódozásnál klórozott, illetve dijódvegyület melléktermékként nem keletkezik, vagy ha egyáltalán ilyenek a főterméket szennyezik, akkor ezeket egyszerű kristályosítással el lehet távolítani. 20 lás után a rögöskristályos terméket kiszűrjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. 21,75 g (87,5%) 105 C° olvadáspontú cím szerinti terméket (a szakirodalomban közölt op.: 108 C°) kapunk. 2. 3-jód-4-hidroxi-benzonitril Keverős készülékbe bemérünk 100 g fenti úton előállított 3-jód-4-hidroxi-benzaldehidet, 290 ml 85%-os technikai hangyasavat, 40,4 g hidroxilaminszulfátot és 76,8 g technikai, vízmentes nátriumacetátot. Az elegyet 2 órán át enyhe forrásban tartjuk, majd a kapott oldatot még melegen 1 kg tört jégre öntjük. Ekkor az olajos alakban kiváló nitril gyorsan kristályosan megdermed, melyet szűrés és vízzel történő mosás után 70 C°-on szárítunk meg. Ily módon 87,7 (89%) 136-138 C° olvadáspontú nyersterméket kapunk, melyet 650 ml benzolból átkristályosítunk s így 80,5 g 146-147 C° olvadáspontú cím szerinti anyagot állítunk elő (a szakirodalomban közölt op.: 144 C°). Példák 1. 3-jód-4-hidroxi-benzaldehid 25 Keverős lombikba 12,2 g 4-hidroxi-benzaldehid 150 ml metilénkloridban készített szuszpenziójához 26,2 g jódmonoklorid 20 ml jégecetes oldatát 25 C°on fél óra alatt hozzácsepegtetjük, majd 6 órán át 25-30 C°-on kevertetjük az oldatot, melyből 15 órai 30 állás után a metilénkloridot kidesztilláljuk. A maradék ecetsavas oldatot előbb 50 ml vízzel hígítjuk majd 200 g tört jeget adunk hozzá. Néhány órai ál-Szabadalmi igénypont: Eljárás 3-jód-4-hidroxi-benzonitril előállítására, azzal jellemezve, hogy 4-hidroxi-benzaldehidet rövidszénláncú alkánkarbonsav és klórozott szénhidrogén elegyében jódmonokloriddal reagáltatunk, a kapott 3-jód-4-hidroxi-benzaldehidet hidroxilaminsóval vizes hangyasavas közegben 3-jód-4-hidroxi-benzaldehid-oximmá alakítjuk, s az oximot izolálás nélkül rövidszénláncú alkánkarbonsav alkálisójával dehidratáljuk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3955.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató