168743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-fenoxi-ecetsav-származékok előállítására
168743 17 18 33. példa 7.5 g oe-[p-(l-cikloheptenil)-fenoxi]-n-nonánsav-etilészter 100 ml etanol és 70 ml 2n nátriumhidroxid-oldat elegyével készített oldatát egy éjszakán át állni hagyjuk. Ezután az oldószer nagy részét vákuumban lepároljuk, a maradék pH-ját tömény sósavval 3 értékre állítjuk be, és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot nagy vákuumban desztilláljuk, mikoris a 190°/0,05 Hgmm forráspontú frakcióként a-[p-(l-cikloheptenil)-fenoxi]-n-nonánsavat kapjuk. 34. példa 1.6 g nátrium 100 ml vízmentes etanollal készített, oldatához szobahőmérsékleten keverés közben vízmentes körülmények között először 10 g p-(l-cikloheptenil)-fenol kevés vízmentes etanollal készített oldatát, majd cseppenként 25,2 g «-bróm-undekánsav-etilésztert adunk, az elegyet 24 órán át 50° hőmérsékleten tartjuk, az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot éter és jéghideg In nátriumhidroxid-oldat között megoszlatjuk. A szerves fázist semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és így nyers <x-[p-(l-cikloheptenii)-fenoxi]-undekánsav-etilésztert kapunk. Fp.: 16070,06 Hgmm. 35. példa 27 g os-[p-(l-cikloheptenil)-fenoxi]-undekánsav-etilészter egy 150 ml etanollal készített oldatához 100 ml 2n nátriumhidroxid-oldatot adunk, és az elegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Az etanolt vákuumban lepároljuk, és a maradékot 2n sósav és éter között megoszlatjuk. A szerves fázisokat semlegesre mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,04 Hgmm nyomáson desztillálva a 185— 190° forráspontú frakcióként kapjuk aza-[p-(l-cikIoheptenil)-fenoxi]-undekánsavat. Op.: 79—81° (n-hexánból kikristályosítva). 36. példa Az 1. példában leírtakat megismételve, 11,5 g p-(l-cikloheptenil)-fenolból és 26,4 g 2-bróm-oktánsav-etilészterből kiindulva a-[p-(l-cikloheptenil)-fenoxi]-oktánsav-etilésztert kapunk, színtelen olajként, fp.: 155— 16070,04 Hgmm, kitermelés 87%. 37. példa A 2. példában leírtakat megismételve, 13 g oe-[p-(l-cikloheptenil)-fenoxi]-oktánsav-etilészter 27 ml 2n nátriumhidroxiddal 130 ml etanolban végzett lúgos elszappanosításávalae-[p-(l-ciklohepteniI)-fenoxi]-oktánsavat kapunk, op.: 59—60° (hideg hexánból átkristályosítva) kitermelés 68%. 38. példa Az 1. példában leírtakat megismételve, 13,2 g p-(l-cikloheptenil)-fenoIból és 28 g 2-bróm-heptánsav-etilészterből kiindulva a-[p-(l-ciklohepteniI)-fenoxi]-heptánsav-etilésztert kapunk, fp.: 160—16470,04 Hgmm, színtelen olaj, kitermelés 79%. 39. példa A 2. példában leírtakat megismételve, 13 g a-[p-(l-cikloheptenil)-fenoxi]-heptánsav-etilészternek 29 ml 2n 5 nátriumhidroxid-oldattal 130 ml etanolban végzett elszappanosításával a-[p-(l-cikIohepteniI)-fenoxi]-heptánsavat kapunk, op.: 69—71° (hideg hexánból átkristályosítva), kitermelés 85%. 10 Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás I általános képletű ac-fenoxi-ecetsav-származékok és e vegyületek szervetlen bázisokkal alkotott 15 sóinak előállítására, mely képletben X0 karboxilcsoportot, rövidszénláncú alkoxi-karbonilcsoportot, vagy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal szubsztituált karbamoilcsoportot jelent, R jelentése 6—8 szénatomos 1-cikloalkenil-csoport, és 20 Rx 5—12 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal jellemezve, hogy a) valamely IV általános képletű fenolt, mely képletben R a fent megadott jelentésű, vagy annak egy sóját valamely V általános képletű vegyülettel vagy sójával 25 reagáltatunk, ahol Rx és X 0 a fent megadott jelentésű és Xx halogénatomot jelent, vagy b) valamely VI általános képletű vegyes szénsavésztert ahol R, Rx és X 0 a fent megadott jelentésű, hevítünk, vagy 30 c) valamely VII általános képletű vegyületet, mely képletben R, Rx a fent megadott és X 2 jelentése X 0 fenti jelentésétől eltérő funkcionálisan kialakított karboxilcsoport, előnyösen ciano- vagy halogénformilcsoport hidrolizálunk, alkoholizálunk vagy aminolizálunk, vagy 35 d) XQ helyén karboxilcsoportot tartalmazó I általános képletű vegyületek előállítására valamely VIII általános képletű vegyületet, mely képletben R és Rx jelentése a fent megadott X0 és Y' karboxilcsoportot jelent, dekarboxilezünk, vagy 40 e) valamely IX általános képletű vegyületet, mely képletben R, XQ a fent megadott, vagy e vegyület valamely a-fémsóját egy Rx—OH általános képletű, 5—12 szénatomot tartalmazó alkanol reakcióképes észterével, előnyösen halogenidjével reagáltatunk, 45 és kívánt esetben egy keletkezett savat észterezünk vagy amidálunk, vagy egy keletkezett amidot vagy észtert hidrolizálunk, és/vagy keletkezett szabad vegyületeket sóikká, vagy keletkezett sókat szabad vegyületekké alakítunk át, és/vagy egy kiindulási anyagot a reakció-50 körülmények között képezünk. (Elsőbbsége: 1971. V. 7.) 2. Eljárás I általános képletű ac-fenoxi-ecetsav-származékok és e vegyületek szervetlen bázisokkal alkotott sóinak előállítására, mely képletben 55 XQ karboxilcsoportot, rövidszénláncú alkoxi-karbonilcsoportot, vagy adott esetben rövidszénláncú alkilcsoporttal szubsztituált karbamoilcsoportot jelent, R jelentése 6—8 szénatomos 1-cikloalkenil-csoport, és Rx 5—12 szénatomos alkilcsoportot jelent, 60 azzal jellemezve, hogy a) valamely IV általános képletű fenolt, mely képletben R a fent megadott jelentésű, vagy annak egy sóját valamely V általános képletű vegyülettel vagy sójával reagáltatunk, ahol Rx és X 0 a fent megadott jelentésű, 65 és Xx halogénatomot jelent, vagy 9
