168720. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-acil-indolinok előállítására
11 168720 12 elegyet 18 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, keverés közben, azután lehűtjük és a felülúszó folyadékot 120 ml jeges víz és 70 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldat keverékébe öntjük, keverés közben. A szerves fázist elválasztjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A szilárd maradékot aceton és 30—60 °C forráspontú petroléter elegyéből kristályosítjuk. 5-acetiI-6,7--dihidro-5H-l,3-dioxolo[4,5-f]indoI-7-etil-bromidot kapunk, amely 147—148 °C-on olvad. Hozam: 80%. 26. példa l-acetiI-5-nitro-3-indolin-etil-p-toluoIszuIfonát 1,0 g (0,0040 mól) l-acetiI-5-nitro-3-indolil-etanoI és 1,5 g (0,0080 mól) p-toluolszulfonilklorid 20 ml piridinnel készített oldatát 0 °C hőmérsékleten tartjuk 18 órán át. A reakcióelegyet ezután jeges vízbe öntjük, azután etilacetáttal extraháljuk. Az extraktumot 1 n sósavval mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk és bepároljuk. A maradékot éter-petroléter elegyből kristályosítjuk. l-acetil-5-nitro-3-indolin-etil-p-toIuoIszuIfonátot kapunk, amely 118—120 °C-on olvad. Hozam: 89%. 27. példa 10 15 20 25 28. példa l-acetil-5-bróm-3-(2-brómetil)-indolin A 23. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy l-acetil-5-bróm-3-indolin-etanolt reagáltatunk foszfortribromiddal benzolban. l-acetil-5-bróm-3-(2-brómetil)-indolint kapunk. 29. példa N-[l-acetil-3-(2-metánszulfoniloxietiI)-5-indolihil]-acetamid 2,00 g N-[l-acetiI-3-(2-hidroxietil)-5-indolinil]-acetamid és 2 ml metánszulfonilklorid 20 ml piridinnel készített oldatát 0 °C hőmérsékleten tartjuk 18 órán át. A reakcióelegyet ezután zúzott jég és sósav keverékébe öntjük, azután metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot megszárítjuk és bepároljuk. N-[l-acetil-3-(2--metánszulfoniI-oxietil)-5-indoIinil]-acetamidot kapunk. Szabadalmi igénypont l-acetil-3-(2-brómetil)-5-klór-indolin 1,19 g (5 mmól) l-acetil-5-klór-3-indolin-etanol, 30 0,29 ml foszfortribromid, 3 csepp piridin és 50 ml benzol keverékét 16 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A felső folyadékréteget a narancsszínű üledékről zúzott jég és víz keverékébe öntjük. A szerves fázist nátriumkarbonát oldattal mossuk, magnéziumszulfáton meg- 35 szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 30—60 C C forráspontú petroléterrel elpépesítjük. Ekkor 115—117 °C olvadáspontú fehér kristályos anyagot kapunk. Ezt aceton-hexán elegyből átkristályosítjuk, amikoris 120— 121 °C olvadáspontú terméket kapunk. Hozam: 85%. 40 Eljárás IV általános képletű vegyületek előállítására, ahol R2 hidrogénatomot, rövidszénláncú alkoxi-csoportot, R6 hidrogén-, klór- vagy brómatomot, rövidszénláncú alkoxi-, nitro- vagy acetamidocsoportot, vagy az R2 szubsztituenssel együtt metiléndioxicsoportot jelent, R7 jelentése klór- vagy brómatom, vagy metánszulfoniloxi- vagy p-toluolszulfoniloxi-csoport, és Y jelentése rövidszénláncú alkanoil-csoport, azzal jellemezve, hogy egy XX általános képletű vegyületet, ahol R2, R 6 és Y jelentése a fenti, egy metánszulfonil-halogeniddel, egy p-toluolszulfonilhalogeniddel, foszfortribromiddal vagy foszfortrikloriddal reagáltatunk, és a kapott terméket elkülönítjük a reakcióelegyből. 4 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3952.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető. Benkő István igazgató 6
