168688. lajstromszámú szabadalom • Piperidin szárm tartalmazó inszekticid készítmény
11 168688 12 101 C°. Az etilacetátos átkristályosítás után kapott 3-fluor-2-piperidon szilárd termék, olvadáspontja 110— 112 C°. A vegyület etilimidátját az 1 236 842. lajstromszámú brit szabadalmi leírásban pirrolidon-etilimidátok előállítására ismertetett eljáráshoz hasonlóan készítjük el. 7,6 rész fenti vegyület 25 térfogatrész nitrometánban készült oldatát két napon keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután a feleslegben levő nitrometánt vákuumbepárlással eltávolítjuk és a párlási maradékot éterrel digeráljuk. A kapott 8,0 rész szilárd termék olvadáspontja 62—66 C°. A vegyületet éter—pentán elegyből átkristályosítva 3-fluor-2-(nitrometilén)-piperidint állíthatunk elő. A halványsárga szilárd anyag 78,5—80,5 C° között olvad meg. 13. példa 3-(metiIszulfinil)-2-(nitrometiIén)-piperidin 7,5 rész 3-(metiltio)-2-(nitrometilén)-piperidint keverés közben 0 C°-on hozzáadunk 80 térfogatrész vízben oldott 9,0 rész nátriumperjodáthoz. 3 órai reagáltatás után az elegyet szűrjük, a szűrletet metilénkloriddal extraháljuk, az extraktumot magnéziumszulfáton megszárítjuk és az oldószert bepárlással eltávolítjuk. A kapott 3,7 rész szilárd termék olvadáspontja 100—107 C°. A kapott terméket forrásban levő etilacetáttal digerálva 2,3 rész oldhatatlan anyagot kapunk, op.: 108— 114 C°. A szilárd terméket metilénklorid—etilacetát elegyből átkristályosítva 1,4 g 3-(metiIszulfinil)-2-(nitrometilén)-piperidint különíthetünk el. A sárga termék 119—120 C°-on olvad meg. 14. példa 2-(nitrometilén)-piperidin-metánszulfonát-monohidrát 1 rész 2-(nitrometilén)-piperidin, 1 rész metánszulfonsav és 04 rész víz elegyét kloroformmal elegyítjük, és az oldatot 1 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A fenti só barna olaj formájában válik ki, az olaj állás közben kristályosodik. A terméket etanolból átkristályosítva 112—113 C° olvadáspontú szilárd 2-(nitrometilén)-piperidin-metánszulfonát-monohidrátot kapunk. a) A fenti eljárást etánszulfonsavval mégismételve 57—60 C° olvadáspontú szilárd etánszulfonát-monohidrátot állíthatunk elő. 10 15, példa 3-(metiIszulfonil)-2-(nitrometilén)-piperidin 15 20 25 30 35 40 4,4 rész 3-bróm-2-(nitrometilén)-piperidin és 2,0 rész nátrium-metánszulfinát 30 térfogatrész etanolban készített szuszpenzióját 19 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, további 2 rész nátrium-metánszulfinátot adunk hozzá és az elegyet további 2 órán keresztül forraljuk. A kapott elegyet vízbe öntjük, a kivált csapadékot 200 térfogatrész metilénkloridban oldjuk, az oldatot vízmentes magnéziumszulfáton megszárítjuk és aktívszénnel kezeljük. Az oldószert bepárlással eltávolítva 2,7 rész olajat kapunk. Az olajat éterrel digeráljuk és így 1,5 g 3-(metilszulfonil)-2-(nitrometilén)-piperidint állíthatunk elő, op.: 150—151 C°. A vegyületet acetonból átkristályosítva 152—153 C° olvadáspontú terméket kapunk. 16. példa Az előbbiek szerint előállított termékek inszekticid hatását az LC50 dózissal jellemezhetjük. Ez a dózis azt az anyagmennyiséget adja meg grammokban, amely 100 ml hordozóanyagban oldva vagy szuszpendálva a permetezési kísérlet során a vizsgált lárvák 50%-ának pusztulását idézi elő. A vizsgálatok során hordozóanyagként 2 térfogatrész aceton, 8 térfogatrész víz és 0,05 térfogatrész „Atlox" (polioxietilezett szorbit eleátjának és Iaurátjának keverékéből álló nem-ionos felületaktív anyag) nedvesítőszer elegyét használtuk. A kapott vizsgálati eredményeket az I. táblázatban adjuk meg. 1. táblázat Az előállított vegyületek LC50 -dózisa különböző rovarok ellen Példa szerint előállított vegyület Házilégy Borsólevéltetü Rizszsizsik Kukorica bagolypille Pókatka fr Nagy fübagoly Trichoplasia ni Egyiptomi gyapotféreg Zöld mezei poloska 1 ,028 ,0106 >,1 ,0077 >,2 7* 0,034 0,03 ,0098 0,15 2 >,5 >,1 =»-,1 0,615 >,2 >10 — — — — 3 ,105 ,0048 >-,l ,021 >,2 8* 0,004 >0,02 — — 4 ,138 ,02 :>-,l ,0095 >,2 5* 0,008 0,02 — — 5 ,225 ,2* =»,1 ,135 >,2 10* — — — — 6 ,44 ,0083 >,1 ,047 >,2 10 — — — — 7 ,058 ,017 >-,l ,017 >,2 5* 0,02 0,032 — — 8 ,127 ,08* =-,1 ,034 >,2 >10 0,009 :»0,02 — — 9 ,170 ,08* 5»,1 ,04 >,2 >10 0,016 >-0,02 — — 10 ,150 ,09* >,1 ,01 >,2 >10 — — — — 11 ,035 ,027 5-,l ,009 >,2 8* — — — — 12 ,19 ,016 >-,! ,018 >,2 >10 — — — —
