168652. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hangyasavészterek katalitikus hasítására alkoholokkal alkotott keverékeiben
168652 1,5 súly% dibutiléter, 0,90 sjily% víz és .........,,..,, 2,86 sűly% magasabb forráspontú kondenzációs termékek. 2. példa 750 mm hosszú és 30 mm belső átmérőjű, függőlegesen elhelyezett és kívülről fűthető, ötvözött acélból készült 10 csőbe, amely 200 ml nikkel-alumíniumoxid-katalizátorral (48 súly% nikkel) van bevonva, felülről 145 C°-on és 5 atm nyomáson óránként 50 ml, a fentiekben ismertetett, butanolból és hangyasavas butilészterekből álló elegyet, valamint 25 liter normál állapotú hidrogéngázt 15 táplálunk. A hűtés után a kapott folyékony halmazállapotú termék összetétele a következő: 45,16 súly% n-butanol, 49,58 súly% izobutanol, 1,0 súly% dibutiléter, 20 0,06 súly% n-butiraldehid, 0,05 súly% izobutiraldehid, 0,88 súly% víz és 3,27 súly% magasabb forráspontú kondenzációs termé- 25 kek. 2500 üzemóra után a fenti reakciókörülmények között a katalizátoron nem tapasztalható aktivitáscsökkenés. maz. A kapott folyékony halmazállapotú termék összetétele a következő: 46,50 súly% n-butanol, 48,90 súly% izobutanol, 0,25 súly% dibutiléter, l,00súly% víz és 3,35 súly% magasabb forráspontú kondenzációs termékek. 7. példa A 3. példában ismertetett, és 200 ml, alkálifém-vegyülettel kezelt nikkel-kovasavgél-katalizátort (72 súly% nikkel, fémnátriumra vonatkoztatva 0,5 súly% Naa O) tartalmazó kvarccsőbe 130 C°-on és atmoszférikus nyomáson a fentiekben ismertetett elegyből 50 ml-t és 25 liter normál állapotú hidrogéngázt táplálunk be óránként. A hűtés után kapott folyékony halmazállapotú termék összetétele a következő: 46,50 súly% n-butanol, 49,30 súly% izobutanol, 0,03 súly% hangyasavas n-butilészter, 0,02 súly% hangyasavas izobutilészter, 0,75 súly% víz és 3,40 súly% magasabb forráspontú kondenzációs termékek. 3—5. példák 750 mm hosszú és 30 mm belső átmérőjű, függőlegesen elhelyezett és kívülről fűthető kvarccsőbe, mely 200 ml, alkálifém-vegyülettel kezelt nikkel-alumínium-katalizátorral (48 súly% nikkel, valamint 0,05,0,2 vagy 0,5 súly% Na2 0, fémnátriumra vonatkoztatva) van bevonva, atmoszférikus nyomáson és 140 C°-on óránként 50 ml, a fentiekben ismertetett, butanolból és hangyasav butilészterekből álló elegyet, valamint 25 liter normál állapotú hidrogéngázt táplálunk. A kapott eredményeket az I. táblázatban foglaljuk össze. I. táblázat Komponens Naa O tartalom, fémnátriumként számolva (súly %-ban) (súly %-ban) 0,05 0,2 0,5 n-butanol 43,53 46,10 45,54 izobutanol 51,72 49,10 50,80 dibutiléter 0,21 0,15 — hangyasavas n-butilészter — — — hangyasavas izobutilészter — — 0,01 víz 0,85 0,95 0,45 magasabb forráspontú kondenzációs termékek 3,96 3,70 3,20 6. példa A 3. példában ismertetett körülmények között a fentiekben említett, butanolból és hangyasavas butilészterekből álló elegyet olyan nikkel-alumíniumoxid-katalizátor felett (48 súly% nikkel) vezetjük el, mely fémkalciumra vonatkoztatva 0,1 súly% kalciumoxidot tartal-30 35 40 45 50 55 60 65 8. példa A 3. példában ismertetett, 200 ml nikkel-alumíniumoxid-katalizátort (25 súly% nikkel, fémnátriumra vonatkoztatva 0,5 súly% Naa O) tartalmazó kvarccsőbe 200 C°-on és atmoszférikus nyomáson óránként a fent ismertetett elegyből 50 ml-t és 25 liter normál állapotú hidrogéngázt táplálunk. A kapott folyékony halmazállapotú termék összetétele a következő: 46,60 súly% n-butanol, 50,20 súly% izobutanol, 0,10 súly% n-butiraldehid, 0,15 súly% izobutiraldehid, 1,20 súly% víz és 1,785 súly% magasabb forráspontú kondenzációs termékek. 9. példa A fentiekben ismertetett, butanolból és hangyasavas butilészterekből álló elegyből 300 grammot ötvözött acélból készült, 1,8 literes rázóautoklávban 15 g, alkálifém-vegyülettel kezelt nikkel-kovasavgél-katalizátor (72 súly% nikkel, fémnátriumra vonatkoztatva 0,5 súly % Na2 0) jelenlétében 6 órán át 160 C°-on és 220 atm nyomáson hidrogéngázzal kezelünk. A kapott folyékony halmazállapotú termék összetétele a következő: 46,00 súly% n-butanol, 50,10 súly% izobutanol, 0,05 súly% hangyasavas-n-butilészter, 0,01 súly% hangyasavas izobutilészter, 0,50 sújy% víz és 3,34 súly% magasabb forráspontú kondenzációs termékek. 3
