168642. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazotiazol- és imidazotiazin-származékok előállítására
21 168642 22 29. példa 1,38 g transz-6-etoxikarboniI-5-fenil-2,3,5,6-tetrahidro-imidazo[2,l-b]tiazol és 20 ml vízmentes tetrahidrofürán oldatát nitrogén-atmoszférában 0C°-ra hűtjük, 0,1 g lítiumalumíniumhidridet adunk hozzá és a reakcióelegyet 20 C°-on 60 őrán át keverjük, 2 ml vizét adunk hozzá, majd az elegyet szárazra pároljuk és a maradékot víz és etilacetát között megosztjuk. A szerves extraktot szárazra pároljuk és a maradékot acetonból átkristályosítjuk. A kapott transz-6-hidroximetil-5-fenil-2,3,5,6-10 -tetrahidro-imidazo[2,l-b]tiazol 155 C°-on olvad. Kitermelés: 20%. 30. példa A 29. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 6-etoxikarbonil-5-fenil-2,3,5,6-tetrahidro-imidazo[2,l-b]tiazol helyett ekvivalens mennyiségű megfelelő 6-etoxikarbonil-származékot alkalmazunk. Az alábbi (XXII) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: R Izomer Reakcióidő (óra) Op. c° Átkríst. oldószer Megjegyzés fenil cisz 60 140—145 aceton 3,4-diklór-fenil transz 60 184—186 aceton/petroléter (fp.:80—100 C°) 3,4-dikIór-fenil cisz 60 187—191 aceton/etanol 3-trifluörmetiI-fenil transz 16 140—141 petröléter (fp.: 80—100 C°) 1 3-trifluormetil-feniI cisz 16 189—190 etilacetát 1 4-nitrofenil transz 4 218—222 etanol 3-nitrofenil transz 16 183—185 metanol Kitermelés: 15—50%. 31. példa Megjegyzés: A 24. példában ismertetett eljárást azzal a változta-30 tással végezzük el, hogy kiindulási anyagként ekvivalens 1 =A reakcióelegy feldolgozása oly módon történik, mennyiségben a megfelelő 6-etöxikarbonil-származékot hogy jégre öntjük, a kiváló szilárd anyagot szűrjük alkalmazzuk. Az alábbi (XXIII) általános képletű ve-és a szilárd anyagot etilacetáttal extraháljuk. gyületeket állítjuk elő: Reakcióidő R1 R! Izomer (óra) Só Op. c° Átkrist. oldószer Megjegyzés 3,4-diklór-fenil —C2 H 5 transz 3 hidroklorid 225—230 etanol 1,2 3,4-diklórfenil —QHS cisz 3 szabad bázis 186—187 etanol/aceton 1,2 3,4-diklórfenil -CH3 transz 3 szabad bázis 125—128 aceton/petroléter (fp. 80—100 C°) 2,3 3,4-diklórfenil -CH3 cisz 3 szabad bázis 145—150 aceton/petroléter (fp. 80—100 C°) 2,3 3-trifluormetil-CH3 transz 16 szabad 44—46 éter -fenil bázis 3-trifiuörmetil-CH3 cisz. 16 szabad 141—142 etilacetát -fenil bázis 4-dimetilamino-CH3 transz 1 szabad 4 fenil bázis 3-trifluormetil—G2 H 5 transz 4 szabad 42—45 éter 1,5 -fenil bázis 3-trifluormetiI—C2 H 5 cisz 4 szabad 159—160 etilacetát/petrol-1,6 -fenil bázis éter (fp. 80—100 C°) Kitermelés: 25—55%. Megjegyzések: 1 = A Grignard-reagenst magnéziumból és etiljodidból állítjuk elő. 2 = A reakciót tetrahidrofurán-éter-elegyben végezzük 3 = A Grignard-reagenst magnéziumból és metiljodidból állítjuk elő. 60 4 = A terméket alumíniumoxidon kromatografáljuk és oldószerként etilacetátot alkalmazunk. A termék NMR spektruma CDCl3-ban a következő: 7,248 (2H,d); 6,688 (2H,d); 4,288 (2H,s); 3,38 (4H,m); 2,958 (6H,s); 2,558 (OH); 1,288 (3H,s); el és víz-éter-eleggyel dolgozzuk fel a reakcióelegyet. 65 1,228 (3H,s). 11
