168641. lajstromszámú szabadalom • Difenilamin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
7 168641 8 Több (I) általános képletű vegyületű növények vírusos betegségei ellen hatásosnak bizonyult. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk. 1. példa 2,6-diklór-4'-trifluormetil-2',4,6'-trinitro-difeniIamin előállítása (I. táblázat 1. sz. vegyület). 3,75 g 2,6-dikIór-4-nitro-anilin és 30 ml dimetilformamid oldatát 0 C°-on nitrogén-atmoszférában keverés közben 0,865 g nátriumhidridnek 20 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett szuszpenziójához adjuk. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékletre (kb. 24 C°) hagyjuk felmelegedni, majd az adagolás befejezése után 10 C°-ra hűtjük. Ezután 4,87 g 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluorid és 30 ml vízmentes dimetilformamid oldatát csepegtetjük hozzá, miközben az elegy hőmérsékletét külső hűtéssel 10 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, majd 48 órán át keverjük, jég(só)-víz elegybe öntjük és híg sósavval pH = 3 értékre savanyítjuk. A kiváló sárga csapadékot leszűrjük, levegőn szárítjuk és diklórmetán-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2,6-diklór-4'-trifluormetil-2',4,6'-trinitro-difenilamin 139—141 C°-on olvad. Elemi analízis: C13 H 5 Cl2F 3 N 4 0 6 képletre számított: C% =35,4; H% = 1,13; N% = 12,7 talált: C% =35,46; H% = 1,15; N% = 12,73 2. példa 4'-ciano-3,5-diklór-2',4,6'-trinitro-difenilamin előállítása. 3,75 g 2,6-diklór-4-nitro-anilint 30 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk és keverés közben nitrogénatmoszférában 0,86 g nátriumhidridnek 30 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett szuszpenziójához csepegtetjük, miközben a hőmérsékletet 0—5 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet 30 percre szobahőmérsékletre (kb. 22 C°) hagyjuk felmelegedni, majd 10 C°-ra hűtjük és 4,1 g 4-klór-3,5-dinitrobenzonitriInek 30 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 48 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd só, jég és víz elegyébe (össztérfogat 800 ml) öntjük és híg sósavval megsavanyítjuk. A kiváló csapadékot szűrjük és diklórmetán-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. A kapott 4'-ciano-3,5-diklór-2',4,6'-trinitro-difenilamin 240,1—241,9 C°-on olvad. 3. példa 2,4,6-triklór-4'-trifiuormetil-2',6'-dinitro-difenilamin előállítása (I. táblázat 5. sz. vegyület). 3,93 g 2,4,6-tríklór-anilint 30 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk és nitrogén-atmoszférában keverés közben 0,86 g nátriumhidridnek 30 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett szuszpenziójához csepegtetjük, miközben a hőmérsékletet 0—5 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet 30 percen át szobahőmérsékletre (kb. 22 C°) hagyjuk felmelegedni, majd 10 C°-ra hűtjük és 5,41 g 4-klór-3,5-dinitro-benzotrifluoridnak 30 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejezése után az ele-5 gyet 48 órán át szobahőmérsékleten tartjuk, majd jég, só és víz elegyébe (össztérfogat 80 ml) öntjük és híg sósavval megsavanyítjuk. A kiváló csapadékot szűrjük és diklórmetán-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2,4,6-triklór-4'-trifluormetiI-10 -2',6'-dinitro-difenilamin 142,8—144,2 C°-on olvad. 4. példa 15 2',4-bisz-(trifluormetil)-2,4',6-trinitro-difeniIamin előállítása (I. táblázat 4. sz. vegyület). 4,12 g 2-trifluormetil-4-nitro-aniIint 30 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk és keverés közben nitrogénatmoszférában 0,86 g nátriumhidridnek 30 ml vízmentes 20 dimetilformamiddal képezett szuszpenziójához csepegtetjük, miközben a hőmérsékletet 0—5 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni (kb. 22 C°) 30 percen át, majd 10 C°-ra hűtjük és 5,41 g 4-klór-3,5-dinitrobenzotriklo-25 ridnak 30 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett oldatát csepegtetjük hozzá. Az adagolás befejezése után az elegy hőmérsékletét szobahőmérsékleten tartjuk 48 órán át, majd jég, só és víz elegyébe öntjük (össztérfogat 800 ml) és híg sósavval megsavanyítjuk. A kiváló 30 csapadékot szűrjük és diklórmetán-petroléter (fp.: 40—60 C°) elegyből átkristályosítjuk. A kapott 2',4--bisz-(trifluormetil)-2,4',6-trinitro-difenilamin 124,6— 125,0 C°-on olvad. 35 5. példa 3,5-bisz-trifluormetil-2',4',6'-trinitro-difenilamin előállítása. 40 5,7 g 3,5-bisz-(trifluormetil)-anilin és 7,7 g (80%-os tisztaságú) pikrilklorid 20 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett oldatához 2,0 g vízmentes káliumkarbonátot adunk és az elegyet 2 órán át 50—60 C°-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni és 16 órán 45 át keverés nélkül ezen a hőfokon tartjuk. Az elegyet 200 ml vízbe öntjük és tömény sósavval kb. pH = 1 értékre savanyítjuk. A kiváló szilárd anyagot dekantálással elválasztjuk, majd vízzel mossuk, szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. Sárga, 175—176 C°-on olvadó 50 kristályok alakjában 3,5-bisz-(trifluormetil)-2',4',6-trinitro-difenilamint kapunk. 6. példa 55 6'-klór-4-trifluormetil-2,2',4',6-tetranitro-difenilamin előállítása (I. táblázat 11. sz. vegyület). 4,35 g 2-klór-4,6-dinitro-anilint 30 ml vízmentes dimetilformamidban oldunk, majd keverés közben nitro-60 gén-atmoszférában 0,86 g nátriumhidridnek 30 ml vízmentes dimetilformamiddal képezett szuszpenziójához csepegtetjük, miközben a hőmérsékletet 0—5 C°-on tartjuk. Az adagolás befejezése után az elegyet 30 percen át szobahőmérsékletre (kb. 22 C°) hagyjuk felmelegedni, 65 majd 10 C°-ra hűtjük és 5,41 g 4-klór-3,5-dinitro-benzo-4
