168640. lajstromszámú szabadalom • Javított eljárás 2,2'-bipiridilek előállítására

3 168640 4 alatt szobahőmérsékletre hűtünk. Az ötvözetet a tégelyből eltávolítjuk, majd zúzással és őrléssel olyan szemcsenagyságig finomítjuk, mely a 60-as lyukméretű szitán áthalad. 2. példa A katalizátor előállítása 12,5 rész ötvözet-port 22,5 rész káliumhidroxidnak 72 rész vízzel képezett oldatával 78 C°-on 2 órán át feltárunk. A nikkel-katalizátort oly módon kapjuk meg, hogy a terméket vízzel lúgmentesre dekán táljuk. 3. példa 2,2'-bipiridil előállítása 6,5 rész fentiek szerint előállított katalizátort rögzített ágyas reaktorba helyezünk és 110 C°-on tartunk. A katalizátor-ágyon 74 óráig 120 rész/óra sebességgel piridint folyatunk át. Az ily módon kezelt piridint frakcionáljuk; a desztillátum piridinből áll és a maradék 2,2'-bipiridilt tartalmaz, melyet könnyű ásványolaj-frakcióból történő kristályosítással tisztítunk. A desztillátumban levő piridint az eljárásnál közvetlenül újra felhasználhatjuk. Az eljárásnál 2°-os kereskedelmi minőségű piridint alkalmazunk, melyet előzetesen kéntelenítünk oly módon, hogy Raney-nikkel katalizátor-ágyon 110 C°-on többször átvezetünk, majd desztillálunk. A kéntelenítési eljárás elhagyása a bipiridil-kitermelés csökkenéséhez vezet. A kéntelenítési eljárás alatt kevés bipiridilt képződik, az alábbi kitermelési adatok azonban ezt nem foglalják magukban. A különböző nikkel-alumínium ötvözetekből készített katalizátorok alkalmazása esetén kapott 2,2'-bipiridil kitermeléseket az alábbi táblázatban ismertetjük: 10 15 20 25 30 35 40 Ötvözet nikkel-tartalma , (%) 2,2'-bipiridil súlyrész, 100 rész nikkelre vonatkoztatva 45 424 50 554 52 607 53 735 54 636 55 632 57 466 Rögzített ágyas reaktorként zsugorított üveg-alagutat alkalmazunk. Piridinként összesen mintegy 10 000 rész friss piridint alkalmazunk, azonban az eljárás során frakcionálással visszanyert piridint is felhasználhatunk a kitermelés romlása nélkül. A frakcionálást szokásos módon a reagálatlan piridinnek (fp.: 115 C°) a 2,2'-bipiridiltől (fp.: mintegy 272 C°) való elválasztása útján végezzük el. (A 2,2'-bipiridil olvadáspontja 69,5 C°.) Szabadalmi igénypontok 1. Javított eljárás 2,2'-bipiridil előállítására piridinek nikkel-katalizátorral való erintkeztetése útján azzal jellemezve, hogy az 50—150 C° hőmérsékletű piridint olyan katalizátorral érintkeztetjük, amelyet 52—56%, előnyösen mintegy 53% nikkelből és 48—44%, előnyösen mintegy 47% alumíniumból álló nikkel-alumínium ötvözetnek alkálifémhidroxid vizes oldatával való feltárásával állítottunk elő. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy 80 C°-nál magasabb hőmérsékletű piridint alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a folyékony piridint a katalizátoron folyamatosan átfolyatjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy Raney-nikkel ágyon való átfolyatás, majd desztiUáció útján kéntelenített piridint alkalmazunk. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 77.3944.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 2