168622. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tetrahidro- és hexahidro- 1-amino-3-alkil-6H-dibenzo -[b,dú piránok előállítására
168622 9 10 B) A6a < 10a >-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán előállítása. Körülbelül 6,02 g A 6a< 10a )-l-(2'-fenil-4'-kinazolinil oxi)-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]piránt beviszünk 25 ml-es gömblombikba és nitrogéngáz légkörben körülbelül 3 óra hosszat 330 C°-on melegítünk. A keletkező üveges maradék A6a< 10a >-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán, amely az átrendeződés eredménye. Ezt a vegyületet benzolban oldjuk és a benzolos oldatot 250 g szilikagélen kromatografáljuk. A kromatogramot 1 liter benzollal, majd ezt követően 6 liter 1% etilacetátot tartalmazó benzollal előhívjuk. A frakciók bepárlása után 4,14 g habos, sárga szilárd anyagot kapunk, amelyről vékonyréteg-kromatográfiás úton megállapítható, hogy a kiindulási anyagtól eltérő anyagot tartalmaz. Az ily módon előállított A6a ( 10a >-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-(l ',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán a következő jellemzőkkel rendelkezik: *B m?? =205 my (59,000), 227 mfx (46,400), 261 my. (24,000); nmr abszorpció (CDC13) 6,3—8,58 (m) (aromás); molekuláris ion, m/e =574 M-l5 csúccsal m/e = 559-nél. Elemzés C39 H 46 N 2 0 2 képletre: Számított: C 81,49; H 8,07; N 4,87%; Talált: C 81,24; H 8,04; N 5,09%. A fenti módszerrel előállított más vegyületek közül a következőket nevezzük meg. Fizikai és kémiai tulajdonságaikat ugyancsak megadjuk. A6a < 10a >-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-7,8,9,10-tetrahidro-3,6,6,9-tetrametil-6H-dibenzo[b,d]pirán; nmr abszorpció (CDC13 ) 0,458-nél (d), C-9 metil, 1,308 (s), 6,6-dimetil, 2,308 (s), C-3 metil, 6,50—8,608 (m), aromás; molekuláris ion, m/e =462 M-l5 csúccsal 447-nél. Elemzés C3 iH 30 N 2 O 2 képletre Számított: C 80,49; H 6,54; N 6,06%; Talált: C 80,21; H 6,79; N 5,92%. A6a < 10a >-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-n-pentil-7,8,9, 10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán. *C £Í >H =227 my. (59,600), 260 my. (28,800); nmr abszorpció (CDC13) 1,308-nál (s), C-6 metil, 6,35— 8,808 (m), aromás; molekuláris ion, m/e =518 M-15 csúccsal 503-nál. Elemzés C35 H 38 N 2 0 2 képletre: Számított: C 81,05; H 7,38; N 5,40%; Talált: C 80,95; H 7,34; N 5,66%. A6a(ioa).1 .(2'.fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-(l',l'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán. nmr abszorpció (CDC13 ) 6,50—8,508-nál (m), aromás, molekuláris ion, m/e = 574 M-15 csúcscsal 559-nél. Elemzés C39 H 46 N 2 0 2 képletre: Számított: C 81,49; H 8,07; N 4,87%; Talált: C 81,74; H 7,87; N 5,12%. A6a < 10a )-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-(2'-metilciklohexil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán. nmr abszorpció (CDC13 ) 6,40—8,908-nál (m), aromás; molekuláris ion, m/e =544 M-15 csúccsal 529-nél. Elemzés C37 H 40 N 2 O 2 képletre: Számított: C 81,58; H 7,40; N 5,14%; Talált: C 81,26; H 7,37; N 4,96%. C) A6a < 10a >-l-amino-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tet-5 rahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán szintézise. Egy háromnyakú lombikban, amely 1 liter űrtartalmú feloldunk 30 g káliumhidroxidot 400 ml etilénglikolbans amely 20 ml vizet tartalmaz. Az oldathoz hozzáadunk 10 körülbelül 3,54 g A6a < 10a >-l-(2'-fenil-4'-oxo-3'-kinazolinil)-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]piránt és a keletkező elegyet keverjük és körülbelül 150 C°-on 16 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük 15 és 400 ml 10 C°-on tartott vízbe öntjük. A vizes elegyet négyszer 150 ml éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat összegyűjtjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Az étert vákuumban eltávolítjuk és így 3 g nyers A6a(10a) -l-amino-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-20 -6H-dibenzo[b,d]piránt kapunk viszkózus olaj alakjában. Az olajat benzolban oldjuk és 200 g szilikagél felett kromatografáljuk. A kromatogram kifejlesztését 3 liter benzollal végezzük, így barnásvörös olajat kapunk; amely 60%-os kitermelésnek felel meg és A6a(10a) -1-25 -amino-3-(l',2'-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9--trimetil-6H-dibenzo[b,d]piránt tartalmaz, amely a következő jellemzőkkel rendelkezik: nmr abszorpció (CDC13 ) 3,78-nél (széles) (aminocsoport); 6,0 (d), (J 2 cps), 6,9 (d) (J 2 cps) (C-2 és C-4 aro-30 más); molekuláris ion, m/e = 369 M-15 csúccsal 354-nél. Elemzés C25 H 39 NO képletre: Számított: C 81,24; H 10,64; N 3,79%; Talált: C 81,35; H 10,45; N 3,96%. 35 A fenti eljárással előállított más vegyületekként a következőket említjük meg: Kémiai és fizikai tulajdonságaikat ugyancsak felsoroljuk. A6a(i0a) _\ .am i no -7,8,9,10 -tetrahidro -3,6,6,9 -tetrametil --6H-dibenzo[b,d]pirán, nmr abszorpció (CDC13 ) 0,958-40 nél (d), C-9 metil, 1,158 (s), 1,35 (s), C-6 metil, 2,108 (s), C-3 metil, 3,658 (széles), amino, 5,958 (d), 6,10 (d), (C-2 és C-4 aromás); molekuláris ion, m/e =257 M-15 csúccsal 242-nél. Elemzés C!7H 23 NO képletre: 45 Számított: C 79,33; H 9,01; N 5,44%; Talált: C 79,09; H 9,09; N 5,16%. A6a < 10a M-amino-3-(n-pentil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán, nmr abszorpció (CDC13 ) 1,208-nál (s), 1,40 (s), C-6 metil, 3,758 (széles egyes vo-50 nal), amino, 6,058 (d), 6,15 (d), C-2 és C-4 aromás; ^ea° H =234 my. (23,400) 278 my (11,200); molekuláris ion, m/e =313 M-15 csúccsal 298-nál. Elemzés C21H 31 NO képletre: Számított: C 80,46; H 9,97; N 4,47%; 55 Talált: C 80,70; H 9,97; N 4,45%. A6a < 10a >-l-amino-3-(l', 1 '-dimetilheptil)-7,8,9,10-tetrahidro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán, nmr abszorpciós (CDC13 ) 1,208-nál (s), (C-l' és C-6 metil), 3,758 (széles) amino, 6,208 (d), 6,30 (d), (C-2 és C-4 aromás); moleku-60 láris ion, m/e = 369 M-15 csúccsal 354-nél. Elemzés C25H 39 NO képletre: Számított: C 81,24; H 10,64; N 3,79%; Talált: C 81,45; H 10,45; N 3,82%. A6a < 10a M-amino-3-(2'-metilciklohexil)-7,8,9,10-tetrahid-65 ro-6,6,9-trimetil-6H-dibenzo[b,d]pirán, nmr abszorpció 5
