168598. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-ariloxi-2-hidoxi-3-alkinilamino-propánok előállítására
13 168598 14 Rx hidrogén- vagy halogénatomot, nitro-, 1—5 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—5 szénatomos alkenil-, 2—5 szénatomos alkinil-, kevés szénatomos alkilamim>, kevés szénatomos dialkilamino-, kevés szénatomos alkoxialkil-, karbamoil-, ciano-, amino-, hidroxil-, 1—4 szénatomos hidroxialkil- vagy karboxilcsoportot, —COOR6 általános képletű csoportot, ahol R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 3—6 szénatomos alkeniloxi-, fenil-, 1—4 szénatomos alkanoil-, 1—4 szénatomos acilamino- vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy —Q-CO—NR7 R 8 általános képletű csoportot, ahol Q egyszerű kötést, oxigénatomot vagy imino-vagy metiléncsoportot jelent, és R7 és R 8 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, R2 hidrogén- vagy halogénatomot vagy ciano-, aminovagy nitrocsoportot vagy Rj-gyel együtt 3,4-metiléndioxi-csoportot, R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy R 2 -vel együtt —CH =CH—CH = CH— vagy —(CH2 ) n —, ahol n 3, 4 vagy 5 lehet képletű csoportot jelent, amelyben a szabad vegyértékek egymáshoz képest orto-állásban vannak, R4 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot és R5 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy R 4 -gyel együtt egy —(CH2 ) p — általános képletű csoportot jelent, ahol p értéke 4, 5 vagy 6 lehet — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben Rlf R 2 és R 3 a fenti jelentésűek, és Z —CH—CH 2 vagy \/ O —CHOH—CH2 —Hal képletű csoportot jelent, ahol Hal halogénatomot képvisel — egy III általános képletű aminnal — ebben a képletben R4 és R 5 a fenti jelentésűek — reagáltatunk, vagy b) egy IV általános képletű vegyületről — ebben a képletben Kv R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, és G lehasítható csoportot, előnyösen acil- vagy-acetálcsoportot jelent — a G csoportot hidrolízissel lehasítjuk, vagy c) egy V általános képletű vegyületről — ebben a képletben Rlf R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, és V aminocsoportot védő lehasítható csoportot, előnyösen acilvagy karbobenzoxi-csoportot jelent — a védőesoportot hidrolitikusan vagy hidrogenolitikusan lehasítjuk, vagy d) egy VI általános képletű oxazolidin-származékot — ebben a képletben Rx, R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, és X —CO—, —CH2— vagy —CH[(kevés szénatomos)-alkil]-csoportot jelent — hidrolizálunk, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rx vagy R 2 cianocsoportot jelent, és R3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, egy olyan Vila vagy Vllb általános képletű vegyületből, amelynek képletében Rx, R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, mimellett a Vila általános képletben A ill. a Vllb általános képletben B karbamoil-csoportot jelentenek, vizet hasítunk le, vagy f) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rx vagy R 2 aminocsoportot jelent, és R3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, egy olyan Vila vagy Vllb általános képletű vegyületet, amelynek képletében Rx , R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, mimellett a Vila általános képletben A ill. a Vllb általános képletben B nitrocsoportot jelent, redukálunk, vagy 5 g) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Rx hidroxilcsoportot jelent, és R 2 , R3 , R 4 és R s a fenti jelentésűek, egy Vila általános képletű vegyületet, amelynek képletében A —O—CO— —NHR7R 8 általános képletű csoportot jelent, és R 2 , 10 R3 , R 4 és R 5 , valamint R 7 és R 8 a fenti jelentésűek, elszappanosítunk, majd kívánt esetben az a)—g) eljárásváltozatok bármelyikének termékét savaddíciós sóvá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1974. február 26.) 2. Eljárás az I általános képletű új szubsztituált 15 1 -ariloxi-2-hidroxi-3-alkinilamino-propánszármazékok és savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben Rx hidrogén- vagy halogénatomot, nitro-, 1—5 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi-, 2—5 szénatomos alkenil-, 2—5 szénatomos alkinil-, karbamoil-, ciano-, 20 amino-, hidroxil-, 1—4 szénatomos hidroxialkil- vagy karboxilcsoportot, —COOR6 általános képletű csoportot, ahol R6 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, 3—6 szénatomos alkeniloxi-, fenil-, 1—4 szénatomos alkanoil-, 1—4 szénatomos acilamino- vagy 3—7 szénatomos 25 cikloalkilcsoportot vagy —Q—CO—NR7R 8 általános képletű csoportot, ahol Q iminocsoportot jelent, és R7 és R8 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot jelentenek, R2 hidrogén- vagy halogénatomot vagy ciano-, amino-30 vagy nitrocsoportot vagy Rr gyel együtt 3,4-metiléndioxi-csoportot, R3 hidrogén- vagy halogénatomot vagy R 2 -vel együtt —CH = CH—CH = CH— vagy —(CH2 ) n —, ahol n 3, 4 vagy 5 lehet, képletű csoportot jelent, amelyben 35 a szabad vegyértékek egymáshoz képest orto-állásban vannak, R4 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot és R5 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy R 4 -gyel együtt 40 egy —(CH2 ) p — általános képletű csoportot jelent, ahol p értéke 4, 5 vagy 6 lehet — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1; R 2 és R 3 a fenti jelentésűek, és Z—CH—CH 2 45 \/ O vagy —CHOH—CH2 —Hal képletű csoportot jelent, ahol Hal halogénatomot jelent — egy III általános képletű aminnal — ebben a képletben R4 és R 5 a fenti 50 jelentésűek — reagáltatunk, vagy b) egy IV általános képletű vegyületről — ebben a képletben Rx, R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, és G lehasítható csoportot, előnyösen acil- vagy acetálcsoportot jelent — a G csoportot hidrolízissel lehasít-55 juk, vagy c) egy V általános képletű vegyületről — ebben a képletben Rx, R 2 , R 3 , R 4 és R s a fenti jelentésűek, és V aminocsoportot védő lehasítható csoportot, előnyösen acil- vagy karbobenzoxi-csoportot jelent — a védő-60 csoportot hidrolitikusan vagy hidrogenolitikusan lehasítjuk, vagy d) egy VI általános képletű oxazolidin-származékot — ebben a képletben Rx, R 2 , R 3 , R 4 és R 5 a fenti jelentésűek, és X —CO—, —CH2— vagy —CH[(kevés szén-65 atomos)-alkil]-csoportot jelent — hidrolizálunk, vagy 7
