168592. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidrofil hordozóanyagok előállítására műbőrökhöz

5 168592 6 rítjuk és hőkezeljük. A kémiai kötést egy másik ismert eljárás szerint poliuretánnak a vliesben végbemenő koagulálása útján is létrehozhatjuk. A vliesek tulajdonságai, különösen a húzószilárdság, továbbszakító szilárdság, fogás, hajlításkor és összetekeréskor mutatott viselkedés messzemenően a vlies rostösszetételétől, a rostok térbeli elrendezésétől, valamint az előzetes kezeléshez használt kötőanyag sűrűségétől, fajtájától függnek. A találmány szerinti utóimpregnálás ezeket a paramétereket nem rontja, sőt a szilárdsági értékek emelkednek, egyes esetekben a bőr értékeit is meghaladják. Az utóimpregnálás további előnye, hogy a termék elveszíti a többnyire nemkívánatos gumiszerű rugalmasságát, a vliesek „ugró" elaszticitása kisebb. A találmány szerinti eljárásban alkalmazott polimerizátum térhálósodásának mértéke segítségével nemcsak a vlies keménységét, hanem vízfelvevő képességét is szabályozhatjuk. Térhálósító anyagként például karbamid-formaldehid- vagy melamin-forroaldehid-kondenzátumokat (adott esetben éterezett formában), továbbá fenol-formaldehid-előkondenzátumokat, bisz-oxazolineket, N-metolilamidcsoportokat vagy éterezett, illetve észterezett N-metolilamidcsoportokat tartalmazó polimerizátumokat, poliizonitrileket és védett poliizocianátokat, előnyösen azonban hexametilol-melaminpentametilétert alkalmazunk. A térhálósítás hőmérséklete általában 60 és 200 °C között, előnyösen 110-150 °C között van. A térhálósodás mértéke lényegében a térhálósító anyag mennyiségétől függ. Már a szárazanyagtartalomra számítva 0,5 súly% térhálósító anyag alkalmazása esetén is a polimerizátum vízben oldhatatlanná válik. Az ilyen térhálósítási fokú polimerizátumból készült film duzzaszthatósága vízben 3000%nál többet tehet ki, azaz a vízben tárolt film szobahőmérsékleten saját súlyának több mint háromezerszeresének megfelelő mennyiségű vizet vesz fel. Ha a filmet 24 órán át szabványklímában (20 °C, relatív páratartalom 65%) klimatizáljuk és utána 20 °C-on 85% relatív páratartalmú levegőben tároljuk, 24 óra alatt mintegy 10-15 súly% vízgőzt vesz fel. A szabványklímába visszavitt minta a felvett vízmennyiséget körülbelül 3 óra alatt adja le. A találmány értelmében utóimpregnált vliesanyagok vízgőzfelvétele hasonló módon reverzibilis. Nagyobb mennyiségű térhálósító anyagok hozzáadása esetén a vlies vízfelvevő képessége valamennyivel csökken, keménysége viszont nő. így nagyobb menynyiségű térhálósító alkalmazásával vagy nagyobb mennyiségű polimerizátum beépítésével ugyanabból a vliesanyagból cipőszáranyagot is, keményfogású sarokmerevítő anyagot is állíthatunk elő. A polimerizátum száraztartalmára számítva általában 0,1-10 súly%, előnyösen 0,5-5 súly% térhálósító anyagot adunk a polimeroldathoz. A szabványklímában (20 °C)/65% páratartalom kondicionált vliesanyagok 20 °C-on 86% rel. páratartalom mellett 24 óra alatt elérhető vízfelvételét 5%-ra fokozhatjuk, ha mintegy 50% polimerizátumot építünk be az anyagba. Ennél nagyobb mennyiségű polimerizátum beépítése többszörös impregnálással lehetséges ugyan, az így előállított műbőr fogása azonban lényegesen és nemkívánatos módon változik. Példák A polimer-oldatok előállítása 5 300 rész polietilénoxid 300 rész vízzel készített elegyét 90 °C-ra melegítjük, majd körülbelül 45 perc alatt 1 súly% butilperoktoátnak a mindenkori akrilsavmennyiséggel készített oldatát adjuk az elegyhez. Az elegyet 90-110 °C-on 5 órán keresztül 10 keverjük, utána az alkalmazott akrilsav mennyiségének megfelelő vízmennyiséggel hígítjuk. Lehűlés után 50%-os polimer-oldatot kapunk, amelyet adott esetben tovább hígíthatunk. A fenti általános előállítási előírás szerint az aláb-15 bi komponensekből készítünk polimer-oldatokat: A) Etilénglikolból kiindulva előállított 600 molekulasúlyú polietilénoxid; 300 rész akrilsav. B) Etilénglikolból kiindulva előállított 300 molekulasúlyú polietilénoxid; 300 rész akrilsav. 20 C) Etilénglikolból kiindulva előállított mintegy 1550 molekulasúlyú polietilénoxid; 300 rész akrilsav. D) Trietanolaminból kiindulva előállított mintegy 2000 molekulasúlyú polietilénoxid; 300 rész akril-25 sav. E) Etanolból kiindulva előállított körülbelül 1500 molekulasúlyú polietilénoxid; 200 rész akrilsav. F) Propilénglikolból kiindulva előállított 200 molekulasúlyú polietilénoxid; 400 rész az alábbi elegy -30 bői: 10 súly% vinilacetát, 15 súly% metakrilsav, 75 súly% akrilsav. 1. példa 35 40% poliamidrost (1. 6/40) anyagokból álló, NBR-latex-szel előkötött, 48% kötőanyagot tartalmazó műbőrvliest hasítunk, majd csiszoljuk. A vliest 25%-os vizes, metanollal éterezett hexametilolmelaminból a polimer száraznyagtartalomra vonat-40 koztatva 1%-ot tartalmazó polimer-oldattal impregnáljuk. A polimer-oldat feleslegét kinyomjuk, és a vliest szárítjuk, amikoris a polimer kondenzálódik. Puha, mikroporózus, cipők belső bélésére alkalmas vliest kapunk. A vlies az A) polimerizátumot mint-45 egy 25% mennyiségben tartalmazza. A szabványklímában (20/65) kondicionált vliesanyag 20 °C-on 86% rel. páratartalmú helyiségben 24 órán át tárolva 4,6% vízgőzt vesz fel. Hasított bőr azonos feltételek meletti vízgőzfelvétele 5%. A nem impregnált 50 vlies 0,4%-os vízgőzfelvételt mutat. AB), E) és F) polimerizátum alkalmazásával előállított vliesek ugyanazt a jó vízgőzfelvevő képességet mutatják. 55 2. példa Az 1. példa szerint kapott mikroporózus vliesre poliuretán-fóliából álló fedőréteget ragasztunk. A poliuretán-fóliát az 1 270 276 sz. NSZK-beli 60 szabadalmi leírás 1. példája szerint 56 OH-számú etilénglikol-butándiol-adipinsav-poliészterből, difenil-metándiizocianátból és karbodihidrazidból nyert elasztomer dimetilformamiddal készített 22%-os oldatának vízben végzett koagulálása útján állítjuk 65 elő. 3