168587. lajstromszámú szabadalom • 1-alkilidén-amino-uracil- származékot tartalmazó herbicid szer és eljárás a hatóanyag előállítására
3 168587 4 A II általános képletű 1-amino-uracil-származékok példáiként a következőket említjük meg: l-amino-3-ciklohexil-5-bróm-6-metil-uracil l-amino-3-ciklohexil-6-metil-uracil 1 -amino-3-benzil-6-metiI-uracil l-amino-3-szek.butil-5-bróm-6-metil-uracil l-amino-3-izopropil-6-metil-uracil l-amino-3-izopropil-5-bróm-6-metil-uraciI 1 -amino-3-n-butil-6-metil-uracil l-amino-3-o-metiIciklohexil-5-bróm-6-metil-uracil l-amino-3-ciklohexiI-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-cikloheptil-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-ciIkooktil-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-(4-metiIciklohexiI)-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-(3,5,5-trimetilciklohexil)-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-ciklohexilmetil-5,6-trimetiIén-uraciI l-amino-3-etiI-5,6-trimetilén-uracil l-arnino-3-propil-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-izopropil-5,6-trimetiIén-uraciI l-amino-3-izobutiI-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-szek.butiI-5,6-trimetilén-uracil l-amino-3-kIóretil-5,6-trimetiIén-uracil l-amino-3-dodeciI-5,6-trimetiIén-uraciI l-amino-3-alliI-5,6-trimetiIén-uraciI l-amino-3-benziI-5,6-trimetiIén-uracil l-amino-3-(2-metilbenzil)-5,6-trimetiIén-uracil l-amino-(4-klórbenzil)-5,6-trimetilén-uracil. formilciklohexán 3,4-tetrahidrobenzaIdehid formilcikloheptán acetaldehid klorál n-propionaldehid n-butiraldehid izobutiraldehid furfurol aceton pinakolin benzofenon. A III általános képletű aldehidek vagy ketonok közismert vegyületek. Az a) eljárásváltozatnál hígítószerként alkalmazhatunk alifás karbonsavakat, például ecetsavat. Adott esetben (a kiindulási oxazin- és aldehid- vagy keton-vegyületek jobb oldhatósága céljából) hozzáadhatunk valamely inert szerves oldószert, elsősorban valamely klórozott szénhidrogént, például metilénkloridot vagy kloroformot. A reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 10—80 °C, előnyösen 15—40 °C között dolgozunk. Az a) eljárásváltozat kivitelezésénél 1 mól II általános képletű 1-amino-uracil-származékra 1—1,5, előnyösen 1 — körülbelül 1,1 mól III általános képletű aldehidet vagy ketont használunk. Az uracil-származékot vagy szilárdan vagy kis mennyiségű, a fentiekben említett szerves oldószerben oldva adagoljuk a karbonsavba, és ehhez adjuk az aldehidet vagy a ketont, adott esetben ugyancsak oldott állapotban. Körülbelül 12 órás szobahőmérsékleten történő állás után leszűrjük a kristályos csapadékot, kevés éterrel mossuk és szárítjuk. A csapadékot adott esetben átkristályosítással tisztítjuk. A b) eljárás változatnál hígítószerként szerves poláros oldószereket alkalmazunk, olyanokat, amelyek vízzel azeotrop desztillációra képesek. Ilyen oldószerek előnyösen a szénhidrogének, például a benzol, toluol, xilol, vagy az alkoholok, például az etilalkohol vagy butanol. A b) eljárásváltozatnál a reakcióhoz adott esetben savas katalizátort alkalmazunk. Katalizátorként a következő vegyületeket használhatjuk: szervetlen egy- vagy több-bázisú savakat, például halogénhidrogénsavakat, kénsavat, foszforsavat, perklórsavat, vagy alifás karbonsavakat, például trifiuorecetsavat vagy ecetsavat. A reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk. Általában 50—150 °C, előnyösen 80—130 °C között dolgozunk. A b) eljárásváltozat kivitelezésénél 1 mól II általános képletű 1-amino-uracil-származékra 1—1,5, előnyösen 1 — körülbelül 1,1 mól III általános képletű aldehidet vagy ketont és 0,001— 0,01 mól katalizátort használunk. Az uracil-származékot és az aldehidet vagy ketont feloldjuk az oldószerben, hozzáadjuk a katalizátort és a keveréket több órán keresztül forraljuk vízleválasztó alkalmazása közben. Az oldószer ledesztillálása után a maradékot átkristályosítással tisztítjuk. A találmány szerinti I általános képletű új hatóanyagok, mint említettük, igen jó herbicid hatással rendelkeznek és ezért jól alkalmazhatók a gyomok irtására. Gyom alatt, a legszélesebb értelemben, olyan növényeket értünk, amelyek nem-kívánatosak azon a helyen, ahol megteremnek. Ilyen gyomok példáiként megemlít-A II általános képletű találmány szerinti kiindulási 30 anyagok az 1-amino-uracil-származékok új, eddig le nem írt vegyületek. E vegyületek képezik egy másik találmányi bejelentés a P 22 07 549 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi bejelentés tárgyát. A vegyületek előállíthatók oly módon, hogy 35 aa) valamely IV általános képletű 2,3-dihidro-l,3--oxazin-2,4-dion-származékot — ahol R1, R 2 és R 3 a megadott jelentésű — hidrazinnal reagáltatunk, adott esetben valamely hígítószer jelenlétében, —30 h 100 °C közötti hőmérsékleten, vagy 40 bb) valamely II általános képletű l-amino-uracil-származékot — ahol R1 jelentése a megadott és R 6 jelentése alkil-csoport — halogénnel, előnyösen brómmal reagáltatunk, adott esetben valamely savmegkötőszer jelenlétében és adott esetben valamely oldó- vagy hígítószer 45 jelenlétében, 0—50 °C közötti hőmérsékleten. (Lásd az előállítási példákat). A IV általános képletű 2,3-dihidro-l,3-oxazin-2,4-dion-származékok — ahol R1, R 2 és R 3 jelentése a megadott — ismert vegyületek. (Lásd J. Chem. So. 1954, 50 London, 845—849; a 2 005 118 és 1957 321 számú német szövetségi köztársasági közrebocsátási iratokat, valamint a példákat). A találmány szerinti eljárásban alkalmazott III általános képletű aldehidek vagy katonok példáiként a kö- 55 vetkezőket említjük: Benzaldehid 4-klórbenzaldehid 3-klórbenzaldehid 60 2,6-dikIórbenzaldehid 3,4-diklórbenzaldehid 2-hidroxibenzaldehid 3 -trifluormetilbenzaldehid 4-terc.butiI-benzaldehid 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
