168585. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-nitro-antrakinon előállítására
168585 7 8 gyet forráspontján még 4 órán keresztül keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Utána a reakcióelegyet 50 ml vízbe öntjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradék vizes szuszpenziót szűrjük, a szűrőlepényt vízzel semlegesre mossuk, majd szárítjuk. 299 g 77 súly% 1-nitro-antrakinont tartalmazó nyersterméket kapunk, ami az elméleti hozam 77%-ának felel meg. 2. példa 250 g antrakinont az 1. példában leírt módon 200 ml metilénkloridban nitrálunk. Lehűlés után a csapadékot leszívatjuk, és először 100—200 ml metilénkloriddal, utána vízzel semlegesre mossuk. 257 g 86 súly% 1-nitro-antrakinont tartalmazó szűrőlepényt kapunk, ami az elméleti hozam 74%-ának felel meg. A szűrőlepényt 2 liter 2,5 súIy%-os vizes nátrium-szulfit-oldattal együtt 100 °C-ra felhevítjük és 4 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Utána az 1-nitro-antrakinont leszűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 226 g 95 súly% 1-nitro-antrakinont tartalmazó terméket kapunk, ami az elméleti hozam 71%-ának felel meg. A metilénkloridos anyalúg antrakinon mellett 1-nitro-antrakinont is tartalmaz, 1-nitro-antrakinon vagy dinitro-antrakinon előállítására használható fel. Az 1-nitro-antrakinon összhozama 75%. 3. példa 250 g antrakinon 200 ml 1,2-diklóretánnal készített szuszpenziójához 40 °C-on körülbelül 150 perc alatt 160 ml, 61 súly% kénsavból és 39 súly% salétromsavból álló nitrálóelegyet csepegtetünk. A reakcióelegyet 40 °C-on még 4 órán át keverjük. Utána további 200 ml 1,2-diklóretánt, majd 10 ml 98%-os salétromsavat adunk hozzá, az elegyet 1 órán át állni hagyjuk, majd 20 °C-ra lehűtjük. A kapott csapadékot leszívatjuk. A vízzel mosott csapadékot 2 liter 2,5%-os vizes nátriumszulfit-oldattal együtt 6 órán keresztül 100 °C-on tartjuk. Az oldhatatlan 1-nitro-antrakinont leszűrjük, vízzel sómentesre mossuk, majd szárítjuk. 222 g 93%-os 1-nitro-antrakinont kapunk. A diklóretános anyalúgot antrakinon hozzáadása után ismételten felhasználhatjuk nitrálásra. Az alkalmazott antrakinon 99%-a reagált. Az 1-nitro-antrakinon hozama — az anyalúgban maradt mennyiséget nem számítva — az elméleti hozam 69%-a. 4. példa 250 g antrakinon 400 ml 1,1,2,2-tetraklóretánnal készített szuszpenziójához 40 °C-on mintegy 150 perc alatt 68,4 ml 98%-os salétromsavból és 85,2 ml 100 súly%-os kénsavból álló nitrálóelegyet adunk. A reakcióelegyet 40 °C-on még 4 órán keresztül keverjük. 244 g 80%-os, nyers 1-nitro-antrakinont kapunk. Az anyalúgban nem reagált antrakinon és 1-nitro-antrakinon elegye marad 16 g mennyiségben. Az anyalúgot körfolyamatban cirkuláltathatjuk. Az 1-nitro-antrakinont tovább tisztítva 220 g 91%-os terméket kapunk, ami az elméleti hozam 67%-ának felel meg. Az 1-nitro-antrakinon összhozama 71%. 5. példa 250 g antrakinon 200 ml 1,2-diklórpropánnal készített szuszpenziójához 40 °C-on mintegy 150 perc alatt 160 ml 39 súly%-os salétromsavból és 60 súly%-os kénsavból álló nitrálósavat adunk. Szűrés után 290 g 73%os 1-nitro-antrakinont kapunk, ami az elméleti hozam 73%-ának felel meg. Azonos módon eljárva, de oldószerként perfluor-l,3-di-metiI-ciklohexánt alkalmazva hasonlóan jó eredményt kapunk. A terméket a 2. példában leírt módon tisztítva 229 g 90%-os 1-nitro-antrakinont kapunk (68%). 6. példa 250 g antrakinon 1600 ml metilénkloriddal készített szuszpenzióját 42 °C-on visszafolyató hűtő alkalmazásával 76,4 ml 98%-os salétromsav és 85,2 ml 100%-os kénsav elegyével 2—3 órán át nitráljuk. A reakcióelegyet a megadott hőmérsékleten még 4 órán át keverjük, majd lehűlés után a csapadékot leszűrjük. A csapadékot mossuk és szárítjuk. 189 g 88%-os 1-nitro-antrakinont kapunk (55%). Az anyalúgban antrakinon és 1-nitro-antrakinon elegye marad 62 g mennyiségben. Ezt az anyalúgot ismételten felhasználhatjuk nitrálásra. 7. példa 250 g antrakinon 1600 ml metilénkloriddal készített szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, és az 1. példában megadott mennyiségű és összetételű nitrálósavval körülbelül 150 percen át nitráljuk. Utána a forró reakcióelegyet még 4 órán át keverjük. Lehűtés és szűrés után 178 g 89%-os 1-nitro-antrakinont kapunk, míg a metilénkloridos anyalúgban antrakinon és 1-nitro-antrakinon elegye 76 g mennyiségben marad vissza, mely anyagok az anyalúggal együtt körfolyamatban recirkuláltathatók. 8—19. példa A táblázatban összefoglalt példákat a korábbi példákban megadott módon foganatosítjuk. A táblázat fejlécében az alábbi jelöléseket használjuk: 1 példaszám 2 alkalmazott antrakinon mennyisége, g 3 az antrakinon szuszpendálásához használt oldószermennyiség, ml 4 használt oldószer 5a a nitrálósavhoz alkalmazott tömény salétromsav, ml 5b a nitrálósavhoz használt salétromsav HNOs -tartalma, súly% 6a a nitrálósavhoz használt tömény kénsav, ml 6b a nitrálósavhoz használt kénsav H2 S0 4 -tartalma, súly% 7 reakcióhőmérséklet a nitrálás alatt 8 a 2—3 órán át tartó nitrálást követő utókeverés ideje, óra 9 antrakinon: HN03 : H2 S0 4 -arány 10 reagált antrakinon, % 11 1-nitro-antrakinon-hozam a leszűrt csapadékban, % 12 összhozam, az anyalúgban maradt 1-nitro-antrakinonnal együtt, % 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
