168576. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített klórbenzol-származékoknak benzolszulfokloridokból való előállítására

5 168576 6 6. példa p-Klórbenzotriklorid előállítása A kísérletet az 1-5. példában leírt berendezésben végezzük. A klórozótoronyban 195 súlyrész p-toluolszulfokloridot (97,6%), 1 súlyrész aktívszenet és 0,5 súlyrész 2,2'-azo-bisz-izobutironitrilt táplálunk. 90 C° hőmérsékletre történő melegítés után a klórozótorony tartalmát 1,3 órán át 50 súlyrész klór/óra adagolási sebességgel klórozzuk, majd a hőmérsékletet 110C°-ra emeljük, miközben 10-15 perces időközökben a reakcióelegyhez kis mennyiségekben 2,2'-azo-bisz-izobutironitrilt adunk. 2,5 órán át tartó klórozás után a klóradagolást 25 súlyrész/óra sebességre csökkentjük és a klórozást még 5 órán át folytatjuk. A klórozás befejezése után a felhasznált klór összmennyisége 240-250 súlyrész, a katalizátor mennyisége 1—5 súlyrész. A reakcióelegynek 90C°-ra való lehűtése és az aktívszén szűrése után 234 súlyrész technikai minőségű p-klórbenzotrikloridot kapunk. A kapott vegyület tisztasági foka 96,1%, azaz az elméleti érték 97,7%-a. 7. példa o-Klórbenzalklorid előállítása Fenti példákban leírt klórozótoronyban 190,6 súlyrész o-toluolszulfokloridot, 1 súlyrész aktívszenet és 4 súlyrész foszfortrikloridot táplálunk. A klórozást 7 órán keresztül 140-180 C° hőmérsékleten végezzük. Hűtés és az aktívszén szűrése után 197 súlyrész technikai o-klórbenzalkloridot kapunk, amely kis mennyiségben o-klórbenzotrikloridot tartalmaz. 10 15 20 25 30 35 szenet 170térf.rész tetraklórmetánnal együtt táplálunk. A torony tartalmának gyenge visszafolyatásáig való melegítése után az elegyhez 5—7 súlyrész/óra sebességgel klórt vezetünk és egyúttal csö^ pögtet& tölcsérből 50 térf .rész tetraklórmetánban oldott 0,5 súlyrész 2,2'-azo-bisz-izobutironitrilt csöpögtetünk. Addig csöpögtetünk, amíg a véggázban kéndioxid még kimutatható. A reakcióidő 3—3,5 óra. A reakcióelegy hűtése után az aktívszenet leszűrjük és a tetraklórmetánt ledesztilláljuk. 20,6 súlyrész p-diklórbenzolt kapunk, azaz az elméleti hozam 93,5%-át. (Keverék-olvadáspont p-diklórbenzollal 52-53 C°, a véggázban a kéndioxid elméleti értékének 95%-át határoztuk meg.) 10. példa p-Klórfeniltriklórmetiléter előállítása Az 1—5. példában leírt klórozótoronyban 41,2 súlyrész p-metoxibenzolszulfokloridot, amelyet 150 térf.rész tetraklórmetánnal oldunk és 1 súlyrész aktívszenet, valamint 0,3 súlyrész 2,2'-azo-bisz-izobutironitrilt táplálunk. A torony tartalmának gyenge visszafolyatásáig való melegítése után az elegyhez 15—20 súly rész/óra sebességgel klórt vezetünk és egyidejűleg 7 órán át a csöpögtető tölcsérből 50 térf .rész tetraklórmetánban oldott 2,2'-azo-bisz-izobutironitrilt csöpögtetünk. A reakcióelegy lehűtése után az aktívszenet leszűrjük és a tetraklórmetánt ledesztilláljuk. 48 súlyrész p-klórfeniltriklórmetilétert kapunk, amely kis mennyiségben p-klórfenildiklórmetilétert tartalmaz. (Fp.n 123-124 C°, a véggázban 95% kéndioxidot mutattunk ki.) 8. példa 2,4-Diklórbenzotriklorid előállítása Az előbbi példákban leírt klórozótoronyban 225,1 súlyrész 2-klór-p-toluolszulfokloridot, 1 súlyrész aktívszenet és 4 súlyrész foszfortrikloridot táplálunk. A klórozást 8 órán át 140-210 C° hőmérsékleten végezzük. A hűtést és az aktívszén szűrését követően 264 súlyrész 2,4-diklórbenzotrikloridot kapunk, amely kis mennyiségben 2,4-diklórbenzalklorídot tartalmaz. 9. példa p-Diklórbenzol előállítása Az 1-5. példában leírt klórozótoronyba 31,6 súlyrész p-klórbenzolszulfokloridot, 0,5 súlyrész 2,2'-azo-bisz-izobutironitrilt és 1 súlyrész aktív-40 45 50 55 Szabadalmi igénypont: Eljárás helyettesített klórbenzol-származékoknak benzolszulfokloTidokból való előállítására a megfelelő I általános képletű aromás szulfoklorid, ahol Xjelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, n jelentése 1—5 közötti egész szám, termikus bomlásával és egyidejű klórozásával, azzal jellemezve, hogy a folyamatot 50-250 (? hőmérsékleten, aktívszénből és valamely foízforhalogenidből vagy bomláskor szabad gyökökét képező azo-vegyületből álló katalizátor jelenlétében végezzük, mimellett a katalizátor mennyiségét az I általános képletű szulfoklorid - ahol X és n jelentése a fenti — kiindulási mennyiséjére számítva 0,1—10,0 súly% és a katalizátorban a komponensek egymáshoz való arányát pedig 0,1—9,9, illetve 9,9-0,1 közöttire állítjuk be. 1 rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764224 - Zrínyi Nyomda 3