168567. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9,10-szeko-ösztrán-származékok előállítására
168567 11 12 metil-propiléndioxi)-9,10-szeko-D-homo-l, 3,5(10),-8(14)-ösztratetraén-9-ont kapunk sárgás színű olaj alakjában. d) 2,5 g rac-3,6,6-trimetoxi-17a,17a-(2',2'-dimetil-propilén-dioxi)-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10),8(14> -ösztratetraén-9-ont az 1. példa c) pontjában ismertetettek szerint ciklizálunk. Az így kapott reakciókeveréket benzollal hígítjuk, híg nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékot kloroform-metilénklorid-grádiennsel kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk. Aceton és hexán elegyéből végzett átkristályosítás után 1,8 g mennyiségű, 74-75,5 C° olvadáspontú rac-3-metoxi-17a,17a-(2',2'-dimetil-propiléndioxi)-6,9-oxido-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10),6,8,14-ösztrahexaént kapunk, melyből 0,4 g-ot az 1. példa d) pontjában ismertetettek szerint - de tetrahidrofuránt alkalmazva oldószerként — hidrogénezünk, 0,3 g rac-3-metoxi-17a,17a-(2',2'-dimetil-propilénd i o x i )-9,10-szeko-D-homo-1,3,5(10)-ösztratrién-9 -oil kapunk, melynek olvadáspontja 85—87 C° (metanol és dietiléter elegyéből). 11. példa 5 g rac-8aj3-metil-l,2,3,4,8,8a-hexahidro-l,6[7H]-naftalindiont az 1. példában ismertetettek szerint 5,5 g 3'-metoxi-l-bróm-acetofenonnal reagáltatunk és dolgozunk fel. 5,6 g rac-3-metoxi-9,l0-szeko-D-homo- 1,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9,17a-triont kapunk, sárgás színű olaj alakjában. Ultraibolya-spektrum: e320 = 3200, e25 i =11900 és e245 =9300, (váll) metanolban. b) 4,5 g rac-3-metoxi-9,10-szeko-D-homo-l ,3,-5(10),8(14)-ösztratetraén-6,9,17a-triont az 1. példa b) pontjában ismertetettek szerint ketálozunk és a kapott terméket tisztítás nélkül a 10. példa d) pontja szerint ciklizáljuk. Metanol és diizipropiléter elegyéből végzett átkristályosítás után 2,7 g rac-3--metoxi-6,9-oxido-9,10-szeko-D-homo-l,3,5(10)6-8,14-ósztrahexaén-17aont kapunk, melynek olvadáspontja 69-71,5 C° Ultraibolya spektrum: e320 =3800 és e 2S0 = 12300 (metanolban). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletű 9,10-szeko-ösztrán-származékok előállítására — mely képletben n jelentése 1 vagy 2, Rj rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 , R 3 , R4 hidrogénatom vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot, X karbonilcsoportot, rövidszénláncú alkilén-dioximetilén-csoportot, hidroxi-metilén-csoportot, rövidszénláncú alkoxi-metilén-csoportot vagy rövidszénláncú 5 aciloxi-metil én-csoportot, Y hidroxilcsoportot és Z hidrogénatomot vagy Y és _Z együtt oxidocsoportot jelent, és a—kötések mindig egyszeres 10 kötések, vagy ha Y és Z együtt oxidocsoportot képez, akkor kettős kötéseket is jelenthetnek — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű 15 vegyületet -ahol n, Rj , R 2 , R 3 , R 4 és X jelentése a fenti és Q karbonil-csoportot vagy dialkoxi-metilén-csoportot jelent - savas katalizátor jelenlétében egy I általános képletű 9,10-szeko-6,9--oxido-l,3,5(10),6,8,14-ösztrahexaénné ciklizálunk, 2£l kívánt esetben egy ciklizálási termékben adott esetben jelenlevő 17-oxo-csoportot redukálunk, és kívánt esetben egy 9,10-szeko-l,3,5(10),6,8,14-ösztrahexaént hidrogénező katalizátor jelenlétében hidrogénnel egy I általános képletű 9,10-szeko-l,-25 3,5(10)-ösztratriénné hidrogénezünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az I általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó la általános képletű vegyületek elő-30 állítására - mely képletben R! rövidszénláncú alkilcsoportot, R2 , R 3 és R 4 hidrogénatomot vagy rövidszénláncú alkoxicsoportot, 35 X karbonilcsoportot, rövidszénláncú alkílén-dioxi-metilén-csoportot, hidroxi-metilén-csoportot, rövidszénláncú alkoxi-metilén-csoportot vagy rövidszénláncú aciloxi-metilén-csoportot, 40 Y hidroxilcsoportot és Z hidrogénatomot vagy y és Z együtt oxidocsoportot jelent, és a kötések mindig egyszeres kötések, vagy ha Y és Z együtt oxidocsoportot képez, akkor 45 kettős kötéseket is jelenthetnek, azzal jellemezve, hogy olyan II általános képletű kiindulóanyagot alkalmazunk, ahol n jelentése 1, R1; R 2 , R 3 ,R 4 , X jelentése a fenti és Q karbonil-50 csoportot vagy dialkoxi-metilén-csoportot jelent. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3-metoxi-17|3-(terc-butil-oxi)-55 -6,9-oxido-9,10-szeko-l,3,5(10),6,8,14-ösztrahexaén előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 3,6,6-trimetoxi-17j3-(terc-butil-oxi)-9,10-szeko-1,3,5(10),8(14)-ösztratetraén-9-ont alkalmazunk. 60 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja 3-metoxi-17j3-(terc-butil-oxi)-9,10-szeko-1,3,5(10)-ösztratrién-9-ol előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulóanyagként 3,6,6-trimetoxi-17|3-(terc-butil-oxi)-9,10-szeko-l, 3,5(10),-65 8(14)-ösztratetraén-9-ont alkalmazunk. 6
