168566. lajstromszámú szabadalom • Ciánfenilkarbonát hatóanyagot tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
5 168566 6 b) előbb foszgénnel - célszerűen egy szerves oldószer jelenlétében - a megfelelő IV. általános képletű klórhangyasavészterré alakítjuk, majd ez utóbbit valamely V. általános képletű oximmal — egy szervetlen — vagy tercier szerves bázis, pl. trietilamin jelenlétében - reagáltatjuk, mimellett fenti általános képletekben R\, R'2, RÍ', R^'. jelentése Rí és/vagy R2 fenti jelentésével azonos Hal jelentése pedig halogénatom. Az alábbi példák a találmány szerinti készítményekben I. általános képletű vegyületek előállítását szemléltetik. a) l-Etiletilidénamino-(2,6-dijód-4-ciánfenil)-karbonát 3,48 g (0,04 mól) metil-etilketoxim és 5,6 ml trietilamin 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatában 18-20 C°-on 17,3 g klórhangyasav-2,6-dijód-4-ciánfenilészter 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát csepegtettük. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten kevertük, majd jégre öntöttük és a szerves fázist 0C°-on híg nátronlúggal és vízzel mostuk. Magnéziumszulfáttal végzett szárítás után vákuumban bepároltuk. A maradék pentán hozzáadásának hatására kikristályosodott. Dermedéspont: Kitermelés: 107-108 C° (bomlás) 15,0 g = az elméleti 77%-a. b)Izopropilidénamino-2,6-dijód-4-ciánfenilkarbonát 18,55 g (0,05 mól) 3,5-dijód-4-hidroxibenzonitrilből előállított nátriumsót 50 ml acetonitrilben iszapoltunk fel. Keverés közben 6,75 g äcetonoxim-O-karbonsavkloridot csepegtettünk belé, melynek hatására a reakcióelegy hőmérséklete 30 C°-ra emelkedett. 45 percig 50C°-on kevertük. Szobahőmérsékletre való hűtés után jégre öntöttük, és a szerves fázist 0 C°-on híg nátronlúggal és vízzel mostuk. Magnéziumszulfáttal szárítottuk és vákuumban bepároltuk. A maradékhoz 100 ml étert adtunk és a terméket leszívattuk. Dermedéspont: Kitermelés: 167-168 C° (bomlás) 10,8 g = az elméleti 47%-a. 10 15 30 35 40 c)Izopropilidénamino-2,6-dibróm-4-cián-fenilkarbonát 13,85 g (0,05 mól) 3,5-dibróm-4-hidroxibenzonitril 350 ml kloroformmal és 5,3 g (0,052 mól) trietilaminnal készült oldatához 0C°-on, keverés közben 15 perc alatt 7,11 g (0,052 mól) 2-oximinopropán-O-karbonsavklorid 50 ml kloroformmal készült oldatát csepegtettük. A reakcióelegyet ezután 3 órán át kevertük. A képződött trietilaminhidroklorid eltávolítása céljából a reakcióelegyet háromszor, egyenként 200 ml vízzel mostuk. A kloroformos fázist magnéziumszulfáton szárítottuk, majd az oldószert vákuumban eltávolítottuk. A színtelen, kristályos reakciótermék metanolból átkristályosítható. Dermedéspont: 20 Kitermelés: 145-146 C° 16,0 g = az elméleti 85%-a. d) Izopropilidénamino-2,6-diklór-4-ciánfenilkarb onát 25 11,6 g (0,062 mól) 3,5-diklór-4-hidroxibenzonitril 250 ml kloroformmal és 6,56 g (0,065 mól) trietilaminnal készült oldatához keverés közben, 0 C°-on 15 perc alatt 8,83 g (0,065 mól) 2-oximinopropán-O-karbonsavklorid 50 ml kloroformmal készített oldatát csepegtettük. A reakcióelegyet ezután 3 órán át szobahőmérsékleten kevertük. A képződött trietilaminhidroklorid eltávolítása céljából a reakcióelegyet háromszor, egyenként 200 ml vízzel mostuk. A kloroformos fázist magnéziumszulfát felett szárítottuk. Az oldószert vákuumban eltávolítottuk. A színtelen, kristályos reakciótermék metanolból átkristályosítható. Dermedéspont: Kitermelés: 96-98 C° 13,0 g = az elméleti 73%-a. Az alábbi táblázatban a találmány szerinti 45 gyomirtószer-készítményben hatóanyagként használ ható néhány további vegyületet sorolunk fel. A találmány szerinti hatóanyagok . Fizikai állandók 3,3,5-trimetilciklohexán-(5)-ilidénamino-(2,6-dijód-4-ciánfenil)-karbonát l-etilpropilidénamino-(2,6-dijód-4-ciánfenil-karbonát l-szek-butil-etilidénamino-(2,6-dijód-4--ciánfenil-karbonát Dp: 151-152 C Dp: 102-104 C° n^° = 1,5620 l-n-propiletilidénamino-(2,6-dijód-4-ciánfenil)-karbonát l-izopropiletilidénamino-(2,6-dijód-4-ciánfenil)-karbonát D.p.: 92-94 C° D. p.: 115-117 Cc (bomlás)
