168551. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen nitrilek előállítására különböző fémekkel aktivált katalizátorok alkalmazásával
7 168551 8 38. példa 0, 0 A.S0 ^ „Fe.BiMo-.O és 2C ,5 J l* x A fent megadott módszer szerint járunk el, azonban 9,68 s ZrOCl .8H„0-t alkalmazunk foszforsav helyett. 39. példa 80* Y 0.5 K 0.1 N1 2.5 Co 4.5 Fe 3 BÍMo 12°* S10 A fenti módszer szerint dolgozunk azzal az eltéréssel, hogy 10,96 g Y/NO / .5H2 0-t használunk foszforsav helyett, A katalizátorokat megőröljük és szitálással 0,84 mm szemcseméretü /20 mesh/ és /35 mesh/ 0,42 mm szemcseméretü szitaméretü frakciókra bontjuk, majd 5 ml-es, rozsdamentes acélból készült csőreaktor reakció-zónájába adagoljuk. Az ammonoxidáeió során propilén/ammónia/ /oxigén/nitrogén/ gőzelegyet táplálunk be 1,8/2,2/3,6/2,4/6 arány mellett. A reaktort körülvevő fürdő hőmérsékletét 420 C°-on tartjuk, a kontaktidő három másodperc, E kísérletek eredményeit a II. Táblázatban adjuk meg. D példa esetén 67,1 %, az E összehasonlitó pél-Sio dánál 59,3 % és a 44. példa esetében 68,1 %. ä így tehát nagy metakrilnitril hozamokat kapunk, amennyiben a találmány szerinti katalizátorokat használjuk nagy WH-nál. 4g-47. példák és F összehasonlító példa 5 Utólagos kalcinálás 600 C -on Az A összehasonlitó példa szerinti friss katalizátort utólagosan három óra hosszat 600 C°-on kalcináljuk és F összehasonlító példaként az E összehasonlító példa nagy WVH körülményei között járatjuk. A 22., 23. és 26. pél-10 dák szerinti friss Katalizátorokat szintén kalcináljuk utólagosan három óra hosszat és ugyanazon körülmények között, mint az emiitett példák esetében, metakrilnitril előállitásánál használjuk, A kapott eredményeket a IV. Táblázatban adjuk meg, 15 IV. Táblázat Izobutilén ammonoxidációja metakrilnitrillé II. Táblázat Propilén ammonoxidáeiója V ^0.1^2.5C°4,5 Fe 3 B1M0 12°x alkalmazásával Példa Katalizá-20 tor+3 óra klc.őOOCPélda Katalizátor, Átalakulás Eredmények, Szelektivitás Athal. átal, 25 34 35 36 37 38 39 ÍK0,2 Mn Sb Sb± Sn Zr Y 99,6 100 100 94,2 98,8 99,6 82 76 77 83 77 74 81,8 75,9 77,2 78,2 76,3 73,9 30 K0 x helyett C összehasonlító példa és 40-43. példák Céziumtartalmu katalizátorok Az előzőekben leirt módon céziumtartalmu találmány szerinti katalizátorokat készítünk. A katalizátorokat az előzőekben az A összehasonlító példánál megadott módon készítjük azzal az eltéréssel, hogy 1,18 g CsTJO -t használunk káliumnitrát helyett. Ezeket a katalizátorokat a fenti módon propilén ammonoxidációja során vizsgáljuk. Az eredményeket a III. Táblázatban adjuk meg. III. Táblázat Propilén ammonoxidációja A« -Cs„ ,Ni„ ,-Co,, „Fe.BiMo,„0 alkalmazásával Q.5 O.l 2,5 ^ 15 J 1*- x Példa Katalizátor, A = Hőm. C° Eredmények, % Atala- Szelekti- Athal. kulás vitás átal. Qsszehas, C 40 4l 42 43 P Mn Mn Sb Sb 420 420 440 420 44o 86,8 74,3 86,1 97,7 99,5 72 81 82 81 78 62,2 60,5 70,2 79,0 78,0 44. példa és D összehasonlító példa, ' E összehasonlító példa Izobutilén ammonoxidációja Az összehasonlitó példa szerinti friss katalizátort használjuk metakrilnitril előállítására izobutilénből. A D összehasonlító példában l/l,2/ll/4 arányú izobutilén/ammónia/levegő/viz összetételt alkalmazunk normál előállítási körülmények bemutatására, az E összehasonlító példában 1,8/2,2/3,6/2,4/6 arányú izobutilén/ammónia/oxigén/nitrogén/viz elegyet használunk nagy WE mellett. A 44. példában a 23. példa szerinti katalizátort az E összehasonlító példa körülményei között alkalmazzuk. Az áthaladási átalakulás metakrilnitrillé a nagy WWH-nal Áthaladási, átalakulás metekrilnitrillé, % 35 40 45 50 55 Ossz. F Összehas. A példa 59,9 45 22.példa 62,1 46 23.példa 65,4 47 26.példa 67,0 48-49. példák Izobutilén ammonoxidációja kis VWH-nál A 23.és 26. példák szerinti katalizátorokat a D' összehasonlító példa körülményei között kis WWH-nál használjuk, A 23. példa szerinti katalizátor 71,1 % metakrilnitrillé való áthaladási átalakulást ad, mig a 26. példa szerinti katalizátor esetén 74,0 56-os metakrilnitrillé való áthaladási átalakulást érünk el. 50-56, példák Izobutilén ammonoxidációja A fent leirt módon különböző katalizátorokat készitünk és megvizsgáljuk hatásukat izobutilénnek metakrilnitrillé való ammonoxidációja során. A reakciókat 400 C°-on hajtjuk végre és l/l,5/ll/4 arányú izobutilén/ammónia/levegő/gőz elegyet használunk. A tényleges kontakt-idő három másodperc az 55, példa kivételével, ahol hat másodperces kontakt-időt alkalmazunk. Az 53. példa szerinti katalizátort utólagosan a fent leirt hőkezelés utján 600 C°on három óra hosszat kezeljük. Az összes katalizátor 20 % Si0„-t tartalmaz. Az eredményeket metakrilnitril alapra számítva az V. Táblázatban adjuk meg. Az előzőekben leirt módon más találmány szerinti katalizátorokat, például olyanokat, amelyek alkálifém nélkül készülnek vagy, amelyek talliumot tartalmaznak, is használhatunk az ammonoxidációs reakciókban. V. Táblázat Izobutilén ammonoxidációja A Ni, E Co,, B Fe„BiMo 10 0 katalizátorral a 2,5 t,5 3 12 x Példa Katalizátor, A = Eredmények, J, ' Atalaku- Szelek- Athal. lás tivitás átal. 100 60 65 50 Sb0, 5 K 0,2 51 •^O.S^O,! 52 Sb0,5 Cs 0,l 53 Sb0,5 Cs 0,2 54 ^o.S^o^ 55 SbO,5 Cs O,5 56 sbO,5 Cs o,5** 100 99,9 100 99,9 100 ± utólagos hőkezelés három óra hosszat 600 CO-on - 6 másodperces kontakt-idő 69 69,0 75 74,9 76 75,8 79 79,4 82 81,6 79 79,4 82 81,8 4
