168530. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5,7-vagy 6,7- diszubsztituált illetőleg 3,5,7-vagy 3,6,7-triszubsztituált pirazolo (1,5-a) pirimidinek előállítására
57 168530 58 R4 hidrogénatomot, de ha R3 helyén hidrogénatom áll, akkor 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot vagy fenücsoportot képvisel, mimellett ha R2 és R4 metilcsoport, akkor Rí más, mint hidrogénatom vagy etoxücarbonfl-csoport, 5 ha R4 metilcsoport és R 2 etoxicsoport, akkor R t más, mint hidrogénatom, ha R2 metilcsoport, akkor Rí és R4 más, mint hidrogénatom, ha pedig R2 metoxicsoport és R 4 metilcsoport, akkor ^ Rí más, mint hidrogénatom -előállítására, azzal jellemezve, hogy a) R3 helyén hidrogénatomot, R 2 helyén 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R4 helyén 1—4 szénatomos alkilcsoportot vagy fenücsoportot tartalmazó 1 5 (IV) átalános képletű pirazolo [ 1,5-a]pirimidinszármazékok — ahol Rí jelentése a fentivel egyező — előállítása esetén valamely (XIII) általános képletű 3-amino-pirazol- származékot — ahol RÍ jelentése a fentivel egyező — valamely R2 —CO— 20 CH2-CO—R4 általános képletű szimmetrikus vagy aszimmetrikus j3-dÜcetonnal — ahol R2 és R 4 jelentése az itt megadottal egyező — reagátatunk, vagy b) R3 helyén hidrogénatomot, R 4 helyén 1—4 szén- 25 atomos alkilcsoportot vagy fenücsoportot, R2 helyén pedig 1—4 szénatomos alkoxi-, 1—6 szénatomos alkütio-, merkapto 1—8 szénatomos alkflrészeket tartalmazó alkflamino- vagy dialküaminocsoportot, piperidino- hidrazino-, hidroxialkil- 30 amino-, 1—4 szénatomos alkürészt tartalmazó dialkil-hidrazino-, alkilidén-hidrazino-, karboxiamino- vagy karboxialkflamino-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékok — ahol Rí jelentése a fentivel 35 egyező — előállítása esetén valamely (XIII) általános képletű 3-amino-pirazol-származékot — ahol Rí jelentése a fentivel egyező — valamely R4 — CO~CH2 -COO-(l-4 szénatomos)-alkil általános képletű 0-ketoészterrel - ahol R4 1-4 szénatomos 40 alkilcsoportot vagy fenücsoportot képvisel — reagáltatunk, a kapott 5-helyettesített 7-hidroxi-pirazolo [1,5-a] pirimidin -származékot foszfor-oxikloriddal kezeljük, majd az így kapott 5-helyettesített 7-klór- pirazolo[l,5-a]pirimidint a kívánt R2 he- 45 lyettesítőt tartalmazó alkálifém-alkoxiddal, alkálifém-alküszulfiddal, hley értesített aminnal, vagy hidrazinnal, amin vagy hidrazin-származékkal, flletőleg R2 = merkaptocsoport esetén tiokarbamiddal reagáltatjuk, vagy 50 c) R4 helyén hidrogénatomot, R 3 helyén etoxikarbonücsoportot, R2 helyén pedig 1—3 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkü-tio, merkapto-, 1-8 szénatomos alkürészeket tartalmazó alkÜaminovagy dialküamino-csoportot, piperidino-, hidra- 55 zino-, hidroxialkflamino-, 1-4 szénatomos alkürészt tartalmazó dialkü-hidrazino-, alküidén-hidrazino-, karboxiamino- vagy karboxialküamino-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékok - ahol Rj jelentése 60 a fentivel egyező - előállítása esetén valamely (Xni) általános képletű 3-amino-pirazol- származékot — ahol Rí jelentése a fentivel egyező -valamely CH(1-4 szénatomos)- alkoxi-a-formÜ-karbonsav- (1-4 szénatomos)- alkflészterrel reagálta- 65 tunk,akapott 6-alkoxi- 7-hidroxi-pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékot foszfor-oxflcloriddal kezeljük, majd az így kapott 6-alkoxi- 7-klór- pirazolo [l,5-a]pirimidint a kívánt R2 helyettesítőt tartalmazó alkálifém-alkoxiddal, alkálifém-alküszulfiddal, helyettesített aminnal vagy hidrazinnal, aminvagy hidrazin-származékkal, ületőleg R2 = merkaptocsoport esetén tiokarbamiddal reagáltatjuk, vagy d) R,, helyén hidrogénatomot, R3 helyén etoxikarbonflcsoportot, R2 helyén pedig 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkütio-, merkapto-, 1-8 szénatomos alkürészeket tartalmazó alküaminovagy dialküamino-csoportot, piperidino-, hidrazino-, hidroxi-alküamino-, 1-4 szénatomos alkürészt tartalmazó dialkü-hidrazino-, alkflidén-hidrazino- karboxiamino- vagy karboxialküaminocsoportot tartalmazó (IV) általános képletű pirazolo[ 1,5-a] pirimidin-származékok - ahol Rí jelentése a fentivel egyező — előállítása esetén valamely (XIII) általános képletű 3-amino- pirazolszármazékot — ahol Rj jelentése a fentivel egyező - etoximetilén-malonsav- dietüészterrel reagáltatunk, a kapott 6-etoxikarbonfl-7-hidroxi- pirazolo [1,5-a] pirimidin -származékot foszfor-oxikloriddal kezeljük, majd az így kapott 6-etoxikarbonü-7-klór- pirazolo[ 1,5-a] pirimidint a kívánt R2 helyettesítőt tartalmazó alkálifém-alkoxiddal, alkálifém-alkÜszulfíddal, helyettesített aminnal vagy hidrazinnal, amin-, vagy hidrazin-származékkal, ületőleg R2 = merkaptocsoport esetén tiokarbamiddal regáltatjuk, vagy e) R4 helyén hidrogénatomot, R3 helyén etoxflcarbonücsoportot, R2 helyén pedig aminocsoportot tartalmazó (IV) általános képletű pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékok — ahol Rí jelentése a fentivel egyező — előállítása esetén valamely (XIII) általános képletű 3-amino-pirazol- származékot — ahol Rj jelentése a fentivel egyező — etoximetüénciánecetsav-etüészterrel reagáltatunk, és kívánt esetben valamely kapott, Rí helyén hidrogénatomot tartalmazó (IV) általános képletű 5,7-vagy 6,7-diszubsztituált pkazolo[ 1,5-aJpirimidin-származékot valamely halogénezőszerrel, célszerűen N-halogén-szukdnimiddel, jódkloriddal vagy trifluor-ecetsav- anhidriddel, és bórtrifluorid-éteráttal, valamely acilezőszerrel, valamely aminnal és formaldehiddel vagy salétromsav és kénsav elegyével való reagáltatás útján a megfelelő 3-halogén-, 3-alkanofl-, 3-di- (1-4 szénatomos)- alkflamino- metfl- ületőleg 3-nitro-származékká alakítjuk át, és kívánt esetben a kapott, Rí helyén karbonitrüvagy nitro-csoportot tartalmazó (IV) átalános képletű terméket a megfelelő, Rt helyén aminometfl- ületőleg aminocsoportot tartalmazó vegyületté redukáljuk, és kívánt esetben a kapott, Rí helyén aminocsoportot tartalmazó terméket N-acetüezzük, és kívánt esetben a kapott, R2 helyén hidrazinocsoportot tartalmazó (IV) általános képletű terméket valamely (1-4 szénatomos)-alkü-, ületőleg di-(l-4 szénatomos)-alkü-karbonüvegyülettel való reagáltatás útján R2 helyén alkuidén- hidrazino-csoportot tartalmazó vegyületté alakítjuk. (Elsőbbség: 1972. december 9.) 2. Eljárás a (IV) általános képletű helyettesített pirazolo [1,5-a] pirimidin-származékok -e képletben Rt halogénatomot, karbonitril-, nitro-, amino-, karboxamido-, aminometfl-, dimetüamino-metü-, acetil- vagy acetamido-csoportot és ha R2 helyén 1-4 szénatomos alkoxicsoport áll, hidrogénatomot is képviselhet, 29
