168526. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-karbalkoxi-amino-benzimidazol-5(6)- feniléterszármazékok előállítására
7 168526 8 18.27,8 g 3-amino-4-nitro- 3'-klór- 6'-metil- difeniléterből (Op: 141°C) a 3,4-diamino- 3'-klór- 6'-metil-difenfléteren keresztül a 6,7 g 5-(3-klór-6-metil-fenoxi)-benzimidazol- 2-metil-karbamátot kapjuk. Op:218°C. 19.36,8 g 3-amino-4-nitro- 3'-klór- 4'-karboetoxi-difenüéterből (Op: 134°C) a 3,4-diamino-3'ilór-4'-karboetoxi-difeniléteren keresztül 8,9 g 5-(3-klór- 4-karboetoxi- fenoxi)-benzimidazol- 2-metil-karbamátot kapjuk. Op:194°C. 20.27,8 g 3-amino4-nitro- 4'-klór- 2'-metil- difeniléterből (Op: 142°C) a 3,4-diamino-4'-klór- 2'-metil-difenüéteren keresztül a 6,7 g 5-(44clór- 2-metil-fenoxi)- benzimidazol- 2-metil-karbamátot kapjuk. Op:230°C. 21.27,8 g 3-amino- 4-nitro4'-klór- 3'-metil- difeniléterből (Op: 135°C) a 3,4-diamino-4'-klór-3'-metil- difeniléteren keresztül a 6,7 g 5-(4-klór-3-metil-fenoxi)- benzimidazol- 2-metil-karbamátot kapjuk. Op:253°C. 22.29,2 g 3<unino4-nitro- 4'-klór- S'.S'-dimetil-difeniléterből (Op: 158°C) a 3,4-diamino- 4'-klór-3',5'-dimetil- difeniléteren keresztül 7,1 g 5-(4-klór- 3,5-dimetil-fenoxi)- benzimidazol-2-metilkarbamátot kapjuk. Op:239°C. 23.36.7 g 3-amino4-nitro- 3',5'-bisz- trifluormetil-difeniléterből (Op: 129°C) a 3,4-diamino-3',5'-bisztrilfuormetil<ufeniléteren keresztül 8,9 g 5-[3,5-(di-trifluormetil)- fenoxi]-benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:238°C. 24.26,0 g 3-amino4-nitro- 4'-metoxi-difeniléterből (Op: 169°C) a 3,4-diamino4'-metoxi- difeniléteren keresztül a 6,3 g 5-(44netoxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil-karbamátot kapjuk. Op:246°C. 25.26,0 g 3-amino4-nitro- 3'-metoxi-difeniléterből (Op: 128°C) a 3,4-diamino-3'-metoxi- difeniléteren keresztül a 6,3 g 5-(3-metoxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:203°C. 26.26,0 g 3-amino4-nitro- 2'-metoxi-difeniléterből (Op: 130°C) a SA-diamino^'-metoxi- difeniléteren keresztül 6,3 g 5-(2-metoxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:212°C. 27.27,4-g 3-amino4-nitro- 4'-propoxi-difeniléterből (olajos) a 3,4-diamino4'-propoxi- difeniléteren keresztül 6,7 g 5-(4-propoxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil-karbamátot kapjuk. Op:218°C. 28.27,4 g 3-amino4-nitro- 4'-izopropoxi-difeniléterből (olajos) a 3,4-diamino4'-izopropoxi- difeniléteren keresztül a 6,7 g 5-(4-izopropoxi-fenoxi)benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:208°C. 29.28.8 g 3-amino4-nitro- 4'-butoxi-difeniléterből (olajos) a 3,4-diamino4'-butoxi-difeniléteren keresztül 7,0 g 5-(butoxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:210°C, 30.28,8 g 3-amino4-nitro-4'-izobutoxi-difeniléterből (olajos) a 3,4-diamino4'- izobutoxi-difeniléteren • keresztül 7,0 g 5-(4-izobutoxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil-karbamátot kapjuk. Op:198°C. 31. példa c 5-fenoxi-benzimidazol-2-butil- karbamát Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az N-diklórmetilén-karbamidsav-metilészter helyett 19,8 gN-diklór-metilén-karbamidsav-butilésztert alkalmazunk. így kapjuk az 5-fenoxi-benzimidazol^Q 2-butil-karbamátot. Kitermelés: 6,6 g Op: 188°C. 32. példa 5-fenoxi-6-klór- benzimidazol-2-metil- karbamát 1,. Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 3,4-diamino-difeniléter helyett 23,6 g diamino-6-klór- difenilétert alkalmazunk. így kapjuk az 5-fenoxi-6-klór- benzimidazol-2-metil- karbamátot. Kitermelés: 6,4 g Op: 270°C. 2Q A kiindulási anyagként alkalmazott 3,4-diamino-6-klór- difenilétert úgy állítjuk elő, hogy 20,7 g 4,5-diklór- 2-nitranüin 150 ml dimetilformamidos oldatát 9,4 g fenollal, 14 g vízmentes káliumkarbonát jelenlétében 6 órán keresztül forraljuk visszafolyatás 25 közben. Lehűlés után a reakcióelegyhez 150 ml vizet adunk, még 3 órán keresztül keverjük és a kapott nyersterméket leszivatjuk. Jégecet és metanol elegyéből történő átkristályosítás után kapjuk a 3-amino-4-nitro- 6-klór- difenilétert, Op: 131 C. Kitermelés: 30 8 ' 5 & M 41,5 g előbbiekben kapott 3-amino4- nitro-6-klórdifeniléter 300 ml dimetilformamidos oldatát Raneynikkellel közönséges nyomáson 40°C-on hidrogénezzük. A katalizátorról leszűrt oldatot vákuumban bepároljuk. A visszamaradó barna sűrűn folyó 3° masszát minden tisztítás nélkül felhasználjuk az 1. bekezdésben leírt reakcióhoz. 33 - 35. példák 40 A 32. példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 33.29,9 g 3-amino4-nitro-6-klór- 4'Jclór- difenil-45 éterből (Op: 210°C) a 3,4-diamino-6-klór-4'-klórdifeniléteren keresztül a 7,3 g 5-(4-klórfenoxi)-6Jclór- benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:305°C. 34.29,9 g 3-amino4-nitro- 6-klór- 3'-klór- difenil-50 éterből (Op: 126°C) a 3,4-diamino-6-klór- 3 'ilórdifenüéteren keresztül a7,3g 5-(3-klórfenoxi)-6-klór-benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:263°C. 35.29,9 g 3-amino4-nitro- 6-klór- 2'-klór- difenil-55 éterből (Op: 167°C) a 3,4-diamino-6-klór- 2'klór-difeniléteren keresztül a 7,3 g 5-(2-klórfenoxi)- 6-klór-benzimidazol-2-metil- karbamátot kapjuk. Op:238°C. 60 36. példa 5-(4-hidroxi-fenoxi)- benzimidazol-2-metil-karbamát 6 Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 3,4-diamino-difeniléter helyett 21,7 g 3,4-diamino4'hidroxi-difenilétert alkalmazunk. így kapjuk
