168502. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirido (3,4-e)-asz-triazinszármazékok és savaddiciós sóik előállítására

11 168502 12 600 ml benzolban 10,1 g (0,1 mól) trietÜamin jelenlétében forralunk. A kapott oldatot lehűtve a csapadékot szűrjük. Termelés: 95% 4-(3',4',5'- trimetoxi-benzil)- hidrazino-3-nitro- piridin. Op.: 215—16 C° (etanolból). A kapott terméket a 2. példa szerint eljárva redukáljuk 4-(3',4',5'- trimetoxi-benzoü)- hidrazino-3-amino-piridinné, majd ezt a 2. példa szerint ciklizálva és oxidálva S-ÍS'^'jS'-trimetoxifenil)- pirido [3,4-e]-asz-triazint kapunk. Termelés: 68,2%. Op.: 204-05 C° (kloroformból). E vegyületet a továbbiakban a 9. példa szerinti módon dihidro-pirido [3,4-e]- asz-triazin- származékká alakítjuk, majd elkülönítés nélkül, a 3. példa szerinti módon oxidálva kapjuk a végterméket. Termelés: 70%. Op.: 211-212 C . SZABADALMI IGÉNYPONTOK 10 20 25 14. példa 3- (p-Klór-fenü)- pirido [3,4-e]-asz-triazin előállí- 15 tása 14,4 g (0,091 mól) 4-klór- 3-nitro-piridint és 31,5 g (0,18 mól) p-klór-benzoesavhidrazidot 150 ml száraz dimetüformamidban 40 C°-on reagáltatunk. A kapott sötét oldatot vízbe öntjük. 4-(p-klór-benzoil)hidrazino-3-nitro- piridin válik ki, sárga csapadék formájában. Termelés: 2 21,3 g (75%). Op.: 182-183 C° (etanolból). Az így kapott 4-(p-klór-benzoü)- hidrazino-3-nitropiridinből kiindulva, a 11. példa szerint eljárva, a végterméket barna kristályos anyag formájában kapjuk meg. Termelés: 45% Op.: 52-54 C° (etanolból). 75. példa 3- (p-Amino-fenil)- pirido [3,4-e ]-asz-triazin előállítása p-Amino- benzeosavhidrazidot és 4-metoxi-3-nitro-piridint az 5. példa szerint reagáltatva 52%-os termeléssel 175-176 C° olvadáspontú 4-(p-aminobenzoil)- hidrazino-3-nitro-piridint kapunk. Az így előállított termékből kiindulva, a továbbiakban a 6. példa szerint eljárva, az amino-vegyület hidrokloridiához jutunk. Termelés: 46%. Op.: *° 262-263 & (bomlik). Eljárás (I) általános képletű pirido [3,4-e ]-asz-triazin- származékok és savaddiciós sóik előállítására - a képletben R 5-20 szénatomos alkil-csoportot, halogénatommáT, hidroxil-, amino-, egy vagy több 1—4 szénatomos alkoxi-csoporttal szubsztituált fenil-csoportot, fenil-(l—4 szénatomos)-alkil-csoportot, egy hidroxil-csoporttal szubsztituált naftil-csoportot, vagy piridil-csoportot, _Ri és Rj pedig hidrogénatomot vagy együttesen további kémiai kötést jelent -azzal jellemezve, hogy a) valamely (II) általános képletű piridin-származékot — ahol X halogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkoxi-csoportot jelent — valamely (Illa) általános képletű acil-hidrazinnal — e képletben lí jelentése a fenti - reagáltatunk, vgy b) 4-hidrazino- 3-nitro-piridint valamely (nib) általános képletű karbonsav-származékkal - a képletben _Z halogén-aomot vagy 1—3 szénatomos alkoxi-csoportot jelent, és R jelentése a fenti — reagáltatunk, 30 majd az így kapott TÍV) áltáános képletű új acil-hidrazino-nitro- piridint — a képletben R jelentése a fenti — savas közegben az aromás vagy heterociklusos vegyületek redukálásánál szokásos szerrel kezeljük és kívánt esetben oxidáljuk és/vagy valamely ásványi 35 savval savaddiciós sóvá alakítjuk, vagy pedig a kapott (IV) általános képletű acil-hidrazino- nitro-piridint katalitikusan redukáljuk, s a keletkezett (V) általános képletű amino-acil-hidrazino-piridint —aképletbenJl jelentése a fenti - savas közegben ciklizáljuk, végül -kívánt esetben oxidáljuk és/vagy valamely ásványi savval sóvá alakítjuk. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 760360, OTH, Budapest