168476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített kalkonok 2-(1,3-diazicikloalkenil)- 2- hirazonjainak előállítására
11 168476 12 16. példa 4,4'- bisz-trifluormetil-kalkon- (2-imidazolin-2-il)hidrazon-hidrobromid. 6,9 g (0,02 mól) 4,4'-bisz(trifluormetil)-kalkon, 3,62 g (0,02 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromid és 3 csepp hidrogénbromid elegyét 150 ml n-propanolban forraljuk 2 óra hosszat, ezután lehűtjük. A kivált csapadékot szűrjük, n-propanollal mossuk és szárítjuk. A tennék súlya: 5,5 g: o.p.: kb. 270°C, megszilárdul és ismét olvad kb. 300 C-on. Elemzési adatok C2oHi6N 4 F 6 .HBr képletre számítva: számított C: 47,35%; H: 3,38%; N: 11,05%; talált C: 47,27%; H: 3,18%; N: 10,92%. 17. példa 4,4, -diklór- j3-metilkalkon-(l,4,5,6-tetrahidro-pirimidin- 2-il)- hidrazon-hidroklorid. 4,4 g (0,015 mól) 4,4'-diklór- j3-metilkalkon és 2,25 g (0,015 mól) 2-hidrazino-l,4,5,6- tetrahidro-pirimidin-hidroklorid elegyét 5 csepp koncentrált sósavat tartalmazó 50 ml n-propanolban forraljuk 1 óra hosszat. Az oldószert ezután metilcelloszolwal cseréljük ki és a forralást további 1 óra hosszat folytatjuk. Az elegyet lehűtjük. A kivált csapadékot szűrjük és metanol-etanol elegyből átkristályosítjuk. A termék 2,35 g; op.: 252-258°C. A másodtermék olvadáspontja 259—262°C. Ezen termékeket egyesítjük és 40 ml forró metanol és 2,2 ml 10 N nátriumhidroxid elegyében oldjuk. 15 ml vizet adunk hozzá. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel és lOml metanollal mossuk és szárítjuk. A termék súlya: 4,29 g; op.: 145-146,5 °C. Ezt a 4,29 g terméket 80 ml kloroformban oldjuk és 6,7 N 2-propanolos sósav-oldatot adunk hozzá. A fehér kristályokat szűrjük, kloroformmal és etanollal mossuk. A termék súlya: 4,06 g; op.: 254-255°C. Elemzési adatok C2 oH 20 N 4 Cli.HCl képletre számítva: számított C: 56,69%; H: 4,99%; N: 13,22%; Cl: 25,09%; talált C:56,55%;, H: 5,16%; N: 13,36%; Cl: 24,85%. 18. példa 4'- klór-4- (trifluormetil)- kalkon-(2-imidazolin-2 -il)- hidrazon-hidrobromid 6,2 g (0,02 mól) 4'-klór- 4-(trifluormetil)- kaikon, 3,62 g (0,02 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin-hidrobromid és 3 csepp hidrogénbromid elegyét 150 ml n-propanolban forraljuk 2 óra hosszat, majd néhány napig állni hagyjuk. A keletkezett szilárd anyagot n-propanollal mossuk. A termék súlya: 5,1 g; op.: 250-253 °C. Elemzési adatok Ci9H17 N 4 ClF3.HBr képletre számítva: számított C: 48,17%; H: 3,62%; N: 11,83%; talált C: 47,64%:, H: 3,57%; N: 11,84%. 19. példa 4'-bróm- 4-klórkalkon-(2-imjdazolin-2-il)- hidrazon-hidrobromid. 9,6 g (0,03 mól) 4, -bróm-4-klórkalkon, 6,0 g (0,03 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromid és 12 csepp 48%-os hidrogénbromid elegyét 200 ml n-propanolban keverjük és visszafolyató hűtő alatt 8 óra hosszat forraljuk, melegen derítjük, ezután -10 °C-ra 5 hűtjük. A kivált csapadékot szűrjük, 75 ml hideg n-propanollal, majd 200 ml éterrel mossuk és 60°C-on csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 9,1 g;op.:223-224°C. Elemzési adatok C18 Hj 6 N 4 BrCLHBr képletre számít-10 va: számított C: 44,61%; H: 3,54%; N: 11,56%; Cl: 7,32%; Br: 32,98%; talált C: 44,55%; H: 3,53%; N: 11,56%; Cl: 7,53%; Br: 32,62%. 20. példa 4'-klór- 3-(2-naftil)- akrilofenon-(2-imidazolin-2-il)-20 hidrazon-hidrobromid. 4,5 g (0,015 mól) 4'-klór-3-(2-naftil)- akrilofenon, 3,0 g (0,017 mól) 2-hidrazino-2-imidazolin- hidrobromid és 8 csepp 48%-os hidrogénbromid elegyét 25 100 ml n-propanolban visszafolyató hűtő alatt forraljuk és keverjük 8 óra hosszat, majd melegen derítjük. Akiszűrt anyagot 50 ml hideg n-propanollal, majd 100 ml éterrel mossuk és 60°C-on, csökkentett nyomáson szárítjuk. A termék súlya: 3,1 g; op.: 30 235-236°C. Elemzési adatok C22 H 19 N 4 Cl.HBr képletre számítva: számított C: 57,97%; H: 4,42%; N: 12,29%; Br: 17,53%. Cl: 7,78%; ,_ talált C: 57,91%; H: 4,43%; N: 12,27%; Br: 16,91%; 30 Cl: 7,90%. 21. példa 4,4'-diklór- |3-metilkalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH-l,3-diazepin-2-il)- hidrazon-hidroklorid. 4,4 g (0,015 mól) 4,4'-diklór-0-metilkalkon, 2,5 g . (0,015 mól) 2-hidrazino-4,5,6,7- tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-hidroklorid és 2 csepp koncentrált sósav elegyét 50 ml n-propanolban forraljuk 1 óra hosszat. Éter hozzáadására csapadék válik ki. Ezt az anyagot kloroformban oldva, benzol hozzáadásával átkris-5Q tályosítjuk, majd a kloroform főtömegét bepárlással eltávolítjuk. A termék fehér, szilárd anyag, súlya 4,5 g; op.: 157-160°C. Elemzési adatok C2 iH 22 N 4 Cl 2 .HCl képletre számítva: 55 számított C: 57,62%; H: 5,29%; N: 12,80%; Cl: 24,29%:, talált: C: 57,58%; H: 5,36%; N: 12,68%; Cl: 24,77%. 60 22. példa 4'-klór- 4-fenilkalkon-(4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-2-il- hidrazon-hidroklorid-n- propanolát. 65 6,2 g (0,02 mól) 4'-klór- 4-fenilkalkon, 3,30 g (0,02 mól) 2-hidrazino- 4,5,6,7-tetrahidro-lH- 1,3-diazepin-hidroklorid és 3 csepp koncentrált sósav 6
