168447. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 5,6,7,8,13,14-hexahidro- dibenz (c,g) azecinek előállítására
13 168447 14 tétjük 95,9 g 3,4-dimetoxi-6-metil-10,11-metiléndioxi-5,6,7,8,13,14-hexahidro-dibenz[c,g]azecin 575 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd kis részletekben 7,89 g lítiumot adunk hozzá. Ezután á reakciókeverékhez 70 g ammónium-kloridot adunk, és az ammóniát ledesztilláljuk. A maradékhoz vizetadunk, és benzollal extraháljuk. A benzolos kivonatot vízzel mossuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A száraz maradékot kovasavgél-vékonyrétegen kromatografáljuk. így színtelen kristályok alakjában 3,4-dimetoxi-10-íudroxi-6-metil-5,6, 7,8, 13,14-hexahidro-dibenz [c,g]azecint (olvadáspontja 138-140°), 3,4-dimetoxi-ll-hidroxi-6-metil-5,6,7,8,13,14-hexahidro-dibenz[c,g]azecint (olvadáspontja 135,5-137°), 3,4-dimetoxi-10-hidroxi-l l-hidroxi-metil-6-metü-5,6-7,8,13,14 -hexahidro- dibenz[c,g]azecint (olvadáspontja 164—165°, bomlik) és színtelen kristályok alakjában 3,4-dimetoxi-l l-hidroxi-10-hidroxi-metil-6-metü-5,6,7,8,13,14-hexahidro-dibenz[c,g]azecint kapunk (olvadáspontja 193—193,5°, bomlik). Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű új 5,6,7,8,13,14-hexahidro-dibenzfc, g] azecin és savaddíciós sóik előállítására - ebben a képletben R1 és R 2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy hidroxil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy hidroximetil-csoportot vagy közösen egy 1—3 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot jelent, R3 ,R 4 és R s egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy hidroxil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelentenek, vagy közülük két szomszédos jel 1-3 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot és a harmadikjel hidrogénatomot képvisel, R6 hidrogénatomot vagy 1-6 szénatomos alku-, 3-6 szénatomos alkenil-, fenil-(l-3 szénatomos)-alkilvagy 3—5 szénatomos cikloalkil-metil-csoportot jelent, azzal a korlátozással, hogy R1 , R 2 , R 3 , R 4 és R s közül legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, illetve, ha R1 és R 2 együtt egy 10,11-metilén-dioxi-csoportot jelent, s R3 , R 4 és Rs közül kettő 3- és 4-helyzetű metoxicsoportot jelent, a harmadik pedig hidrogénatomot képvisel, vagy R1 és R 2 jelentése 10- és 11-helyzetű metoxicsoport, és R3 , R 4 és R s közül kettő egy 3,4-metilén-dioxi-csoportot jelent, a harmadik pedig hidrogénatomot képvisel, R6 metilcsoporttól eltérő jelentésű — azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R6 hidrogénatomot jelent, R2 , R 3 , R 4 és R s a tárgyi körben megadott jelentésű azzal a korlátozással, hogy közülük legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, egy la általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1 , R 2 , R 3 , R és R5 a tárgyi körben megadott jelentésű, de közülük legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű - egy platinacsoportbeli fém, előnyösen palládium jelenlétében hidrogénezünk, vagy b) olyan I. általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R6 hidrogénatomot jelent, R2 , R 3 , R 4 és R s a tárgyi körben megadott jelentésű, azzal a korlátozással, hogy közülük legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, egy IV általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1, R 2 , R 3 , R és Rs a tárgyi körben megadott jelentésű, és R 7 5 metilcsoportot jelent — az adott esetben jelenlevő oxidációra hajlamos csoportoknak előnyösen benzilcsoporttal való megvédése után egy oxidálószerrel, előnyösen króm-trioxiddal piridin jelenlétében oxidálunk, majd az adott esetben jelenlevő védőcsoportot 10 előnyösen palládium jelenlétében végzett hidrogénezéssel eltávolítjuk, és egy így kapott V általános képletű vegyületet - ebben a képletben R\ R2, R 3 , R4 ^ és R s a tárgyi körben megadott jelentésű, de legalább az egyikük hidrogénatomtól eltérő jelentésű, 15 és R8 formilcsoportot jelent — előnyösen savas közegben hidrolizálunk, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1, R 2 , R 3 , R 4 , és R 5 a tárgyi körben megadott jelentésű, de közülük legalább az 20 egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és R6 1—6 szénatomos alkil-, 3—6 szénatomos alkenil-, fenil(1—3 szénatomos)-alkil- vagy 3—5 szénatomos cikloalkil-metil-csoportot jelent, kivéve azokat az eseteket amikor R1 és R 2 közösen 10,11-metilén-dioxi-csopor-25 tot, R3, R 4 és R 5 közül kettő 3- és 4-metoxi-csoportot, a harmadik hidrogénatomot jelent, és R6 metilcsoportot jelent, vagy amikor R1 és R 2 10- és 11-metoxi-csoportot, R3 , R 4 és R s közül kettő együtt 3,4-metilén-dioxi-csoportot, a harmadik jel 30 hidrogénatomot és R6 metilcsoportot jelent, egy II általános képletű vegyületet — ebben a képletben R1', R2 ', R 3 ', R 4 ', R 5 ' és R 6 ' jelentése azonos R 1 , R 2 , R3 , R 4 R s és R 6 ebben az eljárásváltozatban megadott jelentésével a kivételek figyelembevételével, és 35 X klór-, bróm- vagy jódatomot jelent -ezüst-oxiddal reagáltatunk, és egy így kapott kvaterner ammónium-hidroxidot, előnyösen dimetil-szulfoxidban elbontunk, majd egy így kapott III általános képletű vegyületet - ebben a képletben R1, R 2 , R 3 , R 4 és 40 Rs az ebben az eljárásváltozatban megadott jelentésű, és R6 ', jelentése azonos R6 -nak az ebben az eljárásváltozatban megadott jelentésével - platina-oxid jelenlétében végzett katalitikus hidrogénezéssel vagy olyan I. általános képletű vegyületek előállítására, amelyek 45 képletében R1 , R 2 , R 3 , R 4 és R s jelentése metiléndioxi-csoporttól eltérő, egy alkálifémmel vagy alkáliföldfémmel cseppfolyós ammóniában redukálunk, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítá-50 sara, amelyek képletében R1, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 és R 6 a tárgyi körben megadott jelentésű valamennyi korlátozás figyelembevételével, és R6 hidrogénatomtól és R1 , R 2 , R 3 , R 4 és R s alküendioxi-csoporttól eltérő jelentésű, egy II áltáános képletű vegyületet — ebben 55 a képletben R1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ' és R s ' jelentése azonos R1 , R 2 , R3 ,R 4 és R s a tárgyi körben megadott jelentésével, de közülük legalább az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és R6 ' jelentése azonos R6 -nak a tárgyi körben megadott jelentésével 60 hidrogénatom kivételével, és X klór-, jód- vagy brómatomot jelent — egy alkálifémmel vagy alkáliföldfémmel cseppfolyós ammóniában redukálunk, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 és R 2 közül az egyik 65 hidroxilcsoportot, a másik hidrogénatomot vagy hidr-
