168432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-helyzetben szubszt új benzhidrol származékok előállítására
15 168432 16 3. példa 2-Metil-a-etil-benzhidrol 14,5 g magnéziumforgácsból és 80 g brómbenzolból 200 ml vízmentes éterben fenil-magnézium-bromidot készítünk. A Grignard-reagens -5 C°-ra hűtött 5 oldatához intenzív Tceverés közben 71 g 2-metil-propiofenon 100 ml éterrel készült oldatát hozzáadjuk. A reakdóelegyet 15 percig visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Lehűtés után ammóniumklorid vizes oldatával hűtés közben bontjuk. Az éteres 10 fázist vízzel semlegesre mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. Az étert ledesztilláljuk, a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Kitermelés: 84,7 g. Forr. pont: 109-113 °C/0,05-0,l Hgmm 15 Elemanalízis: Ci6 Hi 8 0 képletre számítva: számított: C 84,91%; H 8,02%; talált: C 84,76%; H 7,89%. Jellemző I. R. sávok: 700,750, 770, 3500 cm-1. U.V. spektruma: \EtOH 211, 259,265, 272 nm. 20 A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a fenti példával analóg módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket: 4-Benzil-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 172-176 °C/0,1 Hgmm Elemanalízis C22 H 22 O képletre számítva: számított: C 87,37%; H 7,33%; talált: C 87,56%; H 7,34%. Jellemző I. R. sávok: 700, 745, 760, 850, 3460, 3570 cm-1 . U. V. spektruma: X**OH 224, 254nm. 4-Metiltio-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 148-152 °C/0,1 Hgmm Elemanalízis C16 Hi 8 OS képletre számítva: számított: C 74,37%; H 7,02%; S 12,41%; talált: C 74,19%; H7,13%; S 12,32%. 25 30 35 40 4. példa 3-Trifluormetil-a-etil -benzhidrol 13,6 g magnéziumforgácsból és 126 g 3-trifluormetil-brómbenzolból 182 ml vízmentes éterben előállított Grignard-reagenshez —10 C°-on 37,5 g propio- 45 fenon 200 ml vízmentes éterrel készült oldatát csöpögtetjük hozzá. A reakdóelegyet 30 percig 0 C°-on keverjük, majd 1 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. A reakcióelegyet 0 Cc -ra visszahatjuk, és 10%-os vizes ammónium-klorid- 50 oldattal bontjuk. Az éteres fázist elválasztjuk, semlegesre mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az éter ledesztillálása után visszamaradó olajat vákuumban frakcionáljuk. 57,3 g terméket kapunk. Forr. pont: 106-108 °C/0,03.Hgmm 55 Elemanalízis C16 Hi5 F 3 O képletre számítva: számított: C 68,56%; H5,39%; F 20,34%; talált: C 68,55%; H5,42%; F 20,18%. Jellemző I. R. sávok: 700, 760, 800, 1080, 1120, 60 1170,1320,3400 cm-1 . U. V. spektruma: X^tóH 259,265,271 nm A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a fenti példával analóg módon állítjuk elő a következő vegyületeket: 65 2-Trifluormetil-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 91-94 °C/0,15 Hgmm Elemanalízis Ci6 H ls F 3 0 képletre számítva: számított: C 68,56%; H5,39%; F 20,34%; talált: C 68,64%; H5,44%; F 20,27%. Jellemző I. R. sávok: 700, 750, 770, 1000, 1130, 11601310,3500 cm-1 U. V. spektruma: XJ^H 215, 260, 266, 273 nm. 4-TrifluormetÜ-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 102-103 °C/0,12 Hgmm Elemanalízis Ci6 Hi 5 F 3 0 képletre számítva: számított: C 68,56%; H 5,39%; F 20,34%; talált: C 68,61%; H5,55%; F 20,28%. Jellemző I. R. sávok: 700, 760, 835, 1070, 1120, 1170,1325,3400 cm-1. U. V. spektruma: X^OH 219, 253, 259, 264 nm. 2,3,4,5,6-Pentafluor-a-etil-benzhidrol Forr. pont: 82-84 °C/0,15 Hgmm Elemanalízis CiS H n F s O képletre számítva: számított: C 59,61%; H 3,67%; F 31,43%; talált: C 59,80%; H 3,38%; F 31,50%. Jellemző I. R. sávok: 700,760,990, 3400 cm"1. U. V. spektruma: X^O*1 259, 264 nm. 5. példa 2-Fluor-a-vinil-benzhidrol 22,6 g 2-fluor-a-etinil-benzhidrolt és 0,74 g cinkacetát-dihidrátot 260 ml metanol és 10 ml piperidin elegyében feloldunk, majd 4,4 g Raney-nikkel katalizátort adunk hozzá. A reakcióelegyet a számított mennyiségű hidrogén felvételéig légköri nyomáson szobahőmérsékleten hidrogénezzük. Ezután a katalizátort kiszűrjük és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot benzolba felvisszük és vízzel a cink-acetátot kimossuk. A benzolos oldatot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, bepároljuk. A visszamaradó olajat 0,05 Hgmm-en ledesztilláljuk. 21,4 g terméket kapunk színtelen olaj alakjában. Forr. pont: 91-93 °C Elemanalízis CiS H13 FO képletre számítva: számított: C 78,92%; H 5,74%; F8,32%; talált: C 79,04%; H5,81%; F8,18%. Jellemző I. R. sávok: 705, 765, 770, 1220, 3460, 3580 cm-1. U. V. spektruma: \EtOH 2 63, 269 nm. A kiindulási anyagok megfelelő megválasztásával a 2. vagy 5. példa szerint állítjuk elő a következő anyagokat: 4-(ß-Dietilamino-etoxi)-a-vinil-benzhidrol Forr. pont: 168-172 °C/0,05 Hgmm Elemanalízis C2i H 27 N0 2 képletre számítva: számított: C 77,50%; H 8,36%;- N4,30%; talált: C 77,49%; H8,21%; N4,41%. Jellemző I. R. sávok: 705, 765, 835, 1050, 1250, 2820, 3100-3500 cm-1. U. V. spektruma: Xj*gH 229, 276, 283 nm. 4-n-Butil-a-vinil-benzhidrol Forr. pont: 136-138 °C/0,1 Hgmm Elemanalízis Ci9 H 22 O képletre számítva: számított: C 85,67%; H 8,33%; talált: C 85,86%; H8,21%.
