168414. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szukcinil-borostyánkősav-dialkilészter előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 168414 Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1973. IV. 9. (LO-404) Svájci elsőbbsége: 1972. IV. 11. (5280/72) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977. III. 31. C 07 c 69/40 -. 1 •••••: Bejelentés napja: 1973. IV. 9. (LO-404) Svájci elsőbbsége: 1972. IV. 11. (5280/72) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977. III. 31. . _ l._~-,rL--. 0 TA 1 RSZÁGC LÁLMÁ UVATA )S L Bejelentés napja: 1973. IV. 9. (LO-404) Svájci elsőbbsége: 1972. IV. 11. (5280/72) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977. III. 31. Feltaláló: Dr. GRETH Erich vegyészmérnök, Visp Svájc Tulajdonos: LONZA A.G. Gampel/Wallis Svájc Eljárás szukcinil-borostyánkó'sav-dialkilészter előállítására 1 A találmány tárgya eljárás szukcinil-borostyánkősav-dialkilészter előállítására 7-halogénecetsav-észterből erős bázisok segítségével szerves oldószeres közegben. Ismeretes az, hogy 7-klóracetecetsav-észterből erős bázisokkal reagáltatva szerves oldószeres közegben szukcinil-borostyánkősav-dialkilészter állítható elő. Szerves oldószerként alkoholt, aromásokat, étert, erős bázisként nátrium-etilátot, nátrium-acetátot, dimetilamint, kálium-ftálimidet és ammóniát alkalmazunk. Ha például oldószerként etanolt, bázisként pedig nátrium-etilátot alkalmazunk, akkor az elérhető hozam a Bull. Soc. Chim. France c. folyóirat (29, 1921, 402-406 oldalai) szerint 29%, a Chemical Abstracts (49,1955,926 d referátuma) szerint 38,6% Mivel az ismert eljárásokkal csak csekély hozam érhető el, a szintézist úgy módosították, hogy kiindulóanyagként borostyánkősav-dietilésztert alkalmaztak és ezt reagáltatják nátrium-etiláttal. Az így elérhető legmagasabb kitermelés 3 024 268 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom előírásai szerint 80%. Az utóbbi eljárás hátránya azonban az, hogy a szukcinil-borostánykősav-dialkilészter elkülönítése rendkívül körülményes és időt rabló művelet. Ezenkívül nagy oldószermennyiségek alkalmazása is szükséges. A jelen találmány célkitűzése 7-halogén-acetecetsav-észterből kiindulva egyszerű eljárással és magas hozammal szukcinil-borostyánkősav-dialkilészter előállítása. A fenti célkitűzést a találmány szerint úgy érjük el, hogy az említett reakciót hidroxilcsoporttól mentes szerves oldószeres közegben 8—11 közötti pH-értéken végezzük. Oldószerként célszerűen olyan oldószereket 5 használunk, amelyeknek dielektromos állandója 20 C°-on legalább 20. Ilyen oldószerek a dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, acetonitril, aceton, előnyösen pedig a dimetil-formamid. Felhasználhatók természetesen a felsorolt oldószerek keverékei is. 10 Az oldószerekből alkalmazandó mennyiség 1 rész kiindulási anyagra számítva előnyösen 3—8 rész. A reakciónál betartandó pH-érték 9 és lOJcözött van, előnyösen 9,5. Emellett úgy járhatunk el, hogy a 9—10 közötti, előnyösen 9,5 pH-értéket, a reakció 15 kezdetén megfelelő mennyiségű erős bázisnak az előkészített oldószeres közegben levő 7-halogéri-acetecetsav-észterhez való hozzáadásával állítjuk be és ezt a pH-értéket a reakció közben folyamatos vagy szakaszos hozzáadagolással körülbelül állandó értéken 20 tartjuk. A pH-értéket a reakció közben ismert módszerekkel, például elektrokémiai módszerrel ellenőrizhetjük. Erős bázisként célszerűen alkáli-hidroxidokat és alkáli-alkoholátokat alkalmazunk. A reakciónál elő-25 nyösen bizonyult, hogy ha az erős bázist rövidszénláncú alkoholokban feloldva alkalmazzuk. A 7-halogén acetecetsav-észterként előnyösen a 7-klóracetecetsav-észtert alkalmazzuk. Az eljárás azonban lefolytatható 7-brómacetecetsav-észter felhaszná-30 lásával is. A kiinduló észter alkoholkomponense az 168414