168364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-nitrobenzaldehid előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1975. III. 28. (BA-3238) Német szövetségi köztársaságbeli elsőbbsége: 1974. III. 28. (P 24 15 062.7) Közzététel napja: 1975. XI. 28. Megjelent: 1977.1.31. 168364 Nemzetközi osztályozás: C 07 C 79/36 // Feltaláló: DR. MEYER Horst vegyész, Wuppertal, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2-nitrobenzaldehid előállítására 1 A találmány tárgya új kémiai eljárás 2-nitrobenzaldehid előállítására, amely köztitermékként gyógyászati hatású 4-nitrofenil-l,4-dihidropiridin-származékok előállításánál alkalmazható. A 2-nitrobenzaldehid nehezen hozzáférhető vegyület, mivel az aldehid szintézis legtöbb klasszikus eljárását erre a célvegyületre nem lehet alkalmazni, így például Cassebaum, H. szerző a J. pr. Chem. 4, 29, (1965), [1] a következőket írja: „Jóllehet a 2-nitrobenzaldehid már 80 éve ismeretes vegyület és időközben „Indogosalz T" előállítására már ipari méretben is előállították, mindmáig nem ismertettek a szakirodalomban célszerű előállítást ennek az oly gyakran szükségelt vegyületnek az előállítására." Hasonlóképpen a Fieser, M. és L. F. szerzők az „Organische Chemie" szakkönyv (2. kiadás, Verlag Chemie, 1968, 1004) [2] idézett helyén megemlítik, hogy a 2-nitrobenzaldehid különböző szintéziseknél igen hasznos kiindulóanyag, a legtöbb ismert eljárással azonban csak nehezen állitható elő. Az „Organic Synteses Coll." Vol. Ill, 641, [3] szakkönyvben javasolt 2-nitrotoluolnak krómsavas oxidációja ecetsavanhidrides közegben az A reakcióvázlat szerint mindössze 17%-os összhozammal hajtható végre, ebből a krómsavas oxidáció 23—24%-os hozammal, a kénsawal történő reagáltatás 74%-os hozammal megy végbe. Az ismert eljárásnak még az a hátránya van, hogy igen nagy reakciótérfogatban kell dolgozni és kátrányosan kenődő, nehezen elválasztható melléktermékek képződnek. A hivatkozott szakirodalmi fonás [1] szerint számos eljárásban a 2-nitrobenzaldehid előállítására kiindulóanyagként a 2-nitrobenzilkloridot vagy 2-nitrobenzilbromidot alkalmaznak, azonban éppen ezeket S a kiindulóanyagokat lehet nehezen előállítani. A szakirodalomban tehát nem található olyan jó, alkalmazható receptura, amelynek előírásai szerint kielégítően lehetne dolgozni. így például a 2-nitrotoluol jód jelenlétében klórral ibolyántúli fényre átlátszó 10 üvegedényben csak 15%-os hozammal alakítható át 2-nitrobenzilkloriddá. A 2-nitrobenzaldehid előállításához az előbbinél sokkal alkalmasabb 2-nitrobenzilidén-klorid pedig a 2-nitrotoluol közvetlen klórozásával egyáltalában nem 15 hozzáférhető, hanem ezt ez idáig kizárólag az aldehidből foszforpentakloriddal lehet előállítani (vö. Kliegl,Ber. dtsch. Ges., 40,4939 (1907)). [4] ~ A 2-nitrotoluol gyökös állapotban levő brómmal (tehát brómmal ibolyántúli fény jelenlétében, vagy 20 N-brómszukcinimiddel) 45-60%-os hozammal alakítható át 2-nitrobenzilbromiddá (vö. Cassebaum, H. Z. Chem. 1969, 340 és Organic Syntheses Vol. 46, 81 (1966)) [6]. A felsorolt módszereket ipari méretben nagyon kedvezőtlenül lehet hasznosítani. Dihalogéne-25 zést azonban még a leírt erélyes reakciókörülmények mellett sem figyeltek meg. A 2-nitrobenziüdénbromid 2-nitrofenil-piroszőlősav és nátrium-hipobromit-oldat reakciójával 33%-os hozammal állítható elő Reisert, A. szerző szerint (Ber. 30 dtsch. ehem. Ges. 30, 1030 (1897)) [7] Az utóbbi 168364 1
