168362. lajstromszámú szabadalom • Inszekticid és akaracid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható benzizoxazolo-tiono-(tiol)-foszfor (foszfon) savészterek illetve-észteramidok előállítására
168362 10 2. táblázat folytatása Hatóanyag képletszám Élősdi Hatóanyagkoncentráció ppm-ben Pusztulási fok %-ban (VI) Lucilia cuprina 100 10 (VHI) Lucilia cuprina 100 10 (X) Lucilia cuprina 100 10 (XVIII) Lucilia cuprina 100 100 100 100 > 50 100 > 50 100 D) példa Tetranychus-próba (rezisztens) Oldószer: 3 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkilaril-poliglikoléter Alkalmas hatóanyag-készítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, amely a megadott mennyiségű emulgeátort tartalmazza, és a koncentrátumot vízzel a 4. táblázatban megadott koncentrációra hígítjuk. A hatóanyag-készítménnyel körülbelül 10-30 cm magasságú babnövényeket (Phaseolus vulgaris) csuromvizesre permetezünk. Ezeket a babnövényeket erősen megfertőzzük a közönséges fonóatka (Tetranychus urticae) összes fejlődési fokozatával. Megadott idő után meghatározzuk a hatóanyaga készítmény hatékonyságát oly módon, hogy megszámoljuk az elpusztult rovarokat. Az így kapott pusztulási fokot százalékban adjuk meg. 100% azt jelenti, hogy az összes fonóatka elpusztult, 0% azt jelenti, hogy egy atka sem pusztult el. A hatóanyagokat, hatóanyag-koncentrációkat, kiértékelési időt és a kapott eredményeket az alábbi 3. táblázatban adjuk meg: 3. táblázat (Tetranychus-próba) Hatóanyag Hatóanyagkonképletszám centráció %-ban Pusztulási fok %-ban 2 nap után (VI) (ismert) 0,1 0,01 (V) 0,1 (XIX) 0,1 0,01 (XX) 0,1 0,01 0,001 60 0 0 100 98 100 90 45 44 g (0,24 mól) 3-hidroxi-5-metü-7-klór-benzizoxazol (o.p.: 228 °C) 300 ml acetonitrillel készített oldatát 30 g (0,26 mól) kálium-karbonáttal 40-50 10 15 55 60 65 C°-on 30 percen át keverünk, majd közel 50 C°-on 38 g (0,2 mól) 0,0-dietiltionofoszforsavészterkloridot csepegtetünk hozzá. Exoterm reakció nem észlelhető. A reakcióelegy 50-60 C°-on 2 órán keresztül végzett keverése után a reakció gyakorlatilag teljes. Lehűlés után a kivált szervetlen sókról az anyalúgot leszívatjuk, majd a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A desztilláció után kapott maradékot vízzel összekeverjük, és a kivált olajat toluollal felvesszük. A toluolos oldatot 2 n nátriumhidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk. A toluolos fázis szárítása után a toluolt ledesztilláljuk. A kapott olajat petroléterrel eldörzsöljük, eközben jeges vízzel hűtjük, amikor is az olaj gyorsan kristályosodik. 55 g (82%) 0,0-dietil-0-(5-metil-7 -klór-benzizoxazol-3-il)tionofoszforsavésztert kapunk sárga tűkristályok alakjában, amelynek olvadáspontja 57 °C. Azonos módon az alábbi vegyületeket állíthatjuk elő: 20 Hatóanyag Fizikai tulajdonságok képletszáma (Törésmutató, olvadáspont) 25 (XVI) (IX) 85 °C 65 °C (XII) n£= 1,5290 (XVII) tíg= 1,5615 30 (XXI) 111 °C (VI) 93 °C (VIII) 54 °C 35 (X) 79 °C (XVIII) n£= 1,5415 (XIX) 78 °C 40 (XX) 67 °C (XIV) n£= 1,5505 (XIII) n£= 1,5516 d^ (XV) n£ = 1,5393 (XXII) 72 °C (XXIII) ng= 1,5368 (XI) n£ = 1,5375 W (XXIV) n£ = 1,5285 (XXV) ng= 1,5915 : & A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű vegyületeket például a Chem. Ber. 100, 954-960 (1967) irodalmi helyen ismertetett módon az alábbiak szerint állíthatjuk elő: 246 g (1 mól) (XXVII) képletű vegyület toluolos oldatának és 800 cm3 etilacetátnak elegyéhez 109 cm3 tionil-kloridot csepegtetünk, majd a reakcióelegyet csökkentett nyomáson. 25 C°-ra melegítjük. 1 óra elteltével tiszta oldatot kapunk, amelyhez 10 percen belül keverés és szárazjég-aceton eleggyel végzett hűtés közben 174 cm3 trietil-amint adunk. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük és koncentrált 5
