168278. lajstromszámú szabadalom • 1,3-Dimetil-1-(2-benztiazolil)- karbamid-származékokat tartalmazó szelektív herbicid készítmények, valamint eljárás hatóanyaguk előállítására

3 168278 4 Az I általános képletű vegyületek nem károsítják sem a gabonaféléket, sem a rizsültetvényt, noha teljesen megsemmisítik az egyéves gyomokat, mint például a kakaslábfűvet, iszapsást, palkát és az évelő gyomokat. 5 E vegyületeket azonban nemcsak rizsültetvények, hanem gabonatáblák gyomirtására is használhatjuk, mert egyáltalán nem mutatnak fitotoxikusságot a rizzsel és gabonafelékkel szemben, in Egy további előny, hogy e vegyületek a melegvérű állatokkal és a halakkal szemben igen csekély toxicitásúak. 15 A találmány szerinti vegyületeket például az 1. reakcióegyenlet szerinti módon lehet előállítani. A reakció rendszerint egy megfelelő inert oldószerben, mint például acetonban, alkoholban, éterben, benzolban stb., 0C°-tól az alkalmazott oldószer 20 forráspontjáig terjedő hőmérséklethatárok között végezhető el, előnyösen trietilamin jelenlétében, a reakció viszony oknak megfelelő időtartam alatt. A reakció végén a szokásos módon izoláljuk a reakcióterméket a reakcióelegyből. így például a 25 reakcióelegyet vízre öntjük, vagy a reakcióelegybe öntjük a vizet. A vizes oldatból a kivált anyagot szűréssel választjuk el. Eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióelegyből az oldószert csökkentett nyomáson kidesztilláljuk. Az elválasztott nyers terméket to- 30 vábbi vízzel mossuk, ha szükséges, és szerves oldószerből, mint például acetonból, alkoholból átkristályosítással tisztítjuk. Az 1. reakcióegyenlet kiindulási anyagát à 2. és 35 a 3. reakcióegyenletben ábrázolt módokon állíthatjuk elő. Abban az esetben, amikor a meta-alkil-anilin képletében R jelentése metil-csoport, nagyon nehéz kizárólag csak 5-metil-(2-metilamino)-benztiazolt előállítani, mert nagyon gyakran mellék- 40 termékként 7-metil-(2-metilamino)-benztiazolt kapunk. Ezzel szemben amikor R izopropil- vagy terc-butil-csoportot jelent, csak 5-izopropil- vagy 45 5 -terc-butil-(2-metilamino)-benztiazolt kapunk, minthogy a 7-izopropil- vagy terc-butil-(2-metilamino)-benztiazol ritkán képződik az izopropil-, ill. terc-butil-csoport sztérikus gátlása következtében. 50 A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákon szemléltetjük. 1. példa 55 1,3-Dimetil-l -[2-(5-terc-butil-benztiazolil)]-karbamid előállítása 22 g 5-terc-butil-(2-metilamino)-benztiazolt fel- 60 oldunk 70 ml acetonban, majd az acetonos oldathoz néhány csepp trietilamint adunk, és ebbe az elegybe fokozatos kevergetés közben 6,3 g metil-izocianátot adagolunk. A keverést szobahőmérsékleten további 15 percig folytatjuk. Ezután a 65 reakcióelegyet körülbelül 200 ml vízbe öntjük, így a kívánt termék kiválik. A kivált anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A terméket alkoholból átkristályosítva 21,8 g 109-110 C°-on olvadó fehér, kristályos 1,3-dimetil-[2-(5-terc-butil-benztiazolil)]-karbamidot kapunk. 2. példa l,3-Dimetil-l-[2-(5-izopropil)-benztiazolil]karbamid előállítása 20,5 g 2-metilamino-5-izopropil-benztiazolt feloldunk 70 ml acetonban, majd az acetonos oldathoz néhány csepp trietilamint adunk, és az így kapott elegybe kevergetés közben, részletekben 20 g metil-izocianátot adagolunk. A reakcióelegyet 15 percen keresztül forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcióelegyet körülbelül 200 ml vízbe öntjük, és így a kívánt anyag kiválik. A kivált anyagot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A terméket alkoholban átkristályosítva 20 g 99-101 C°-on olvadó fehér, kristályos 1,3-dimetil-l-[2-(5-izopropil-benztiazolii)]-karbamidot kapunk. összehasonlító példa a 2. reakcióegyenlet értelmében: 5 -Metil-(2-merkapto)-benztiazol 3-literes autoklávba 963 g m-toluidint, 820 g széndiszulfidot és 288 g kenet helyezünk, majd a hőmérsékletet 220—230 C°-ra emelve keverés közben 4 órán keresztül 50 kg/cm2 nyomáson reagáltatjuk az elegyet. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, így 904 g 5-metil-(2-merkapto)-benztiazolt kapunk. Termelés: 55,5%. (Melléktermékként 487 g 7-metil-(2-merkapto)- benztiazolt kapunk. 5-Terc-butil-(2-merkapto)-benztiazol 3-literes autoklávba 1341 g meta-terc-butil-anilint, 820 g széndiszulfidot és 288 g kenet helyezünk, és a reakciót a fenti módon folytatjuk le. Hűtés után 1765 g 5-terc-butil-(2-merkapto)-benztiazolt kapunk. Termelés: 88,3%. (7-terc-butil<2--merkapto)-benztiazol melléktermék egyáltalán nem keletkezett). összehasonlító példa a 3. reakcióegyenlet értelmében: 5-Metil-(2-metilamino)-benztiazol 28,2 g l-(3-metil-fenil)-3-metil-tiokarbamidot 190 g kloroformban oldunk, a kloroformos oldathoz keverés közben 45-50 C°-on 30 perc alatt 2,5 g brómot adagolunk, majd a keverést 50-60 C° hőmérsékleten további 5,5 órán át folytatjuk. Hűtés után a kapott 27,1 g nyers 2-metilamino-benztiazol-hidrogénbromid-sót 420 g vízben keverés közben 70-80 C° hőmérsékleten tartjuk 30 percen 2 i