168223. lajstromszámú szabadalom • Eljárás

9 168223 10 nikai keverés közben homogenizáljuk, úgy, hogy közben 300 ml petrolétert (30-40 C°) csepegtetünk hozzá és telítjük. A felső fázis maradék olaj-tartalma 5,5%. A kapott 100 ml térfogatú vörösbarna színű etilénglikolos fázist végül 1000 ml 5 desztillált vízbe csepegtetjük, így könnyen ülepedő csapadékot kapunk. A felettes folyadék tiszta, átlátszó. A leszűrt és vízzel mosott csapadékot vákuumban szárítjuk. Op.: 153-159 C°, kitermelés: 57,3 g (1,9%). 10 40 g porított nyersterméket (szilimarin: 50%) 70 ml metanollal melegen gyorsan kikeverve oldunk. A szűrés nélkül spontán kristályosodó vörösbarna szirupot 4-5 napig +4 C°-on állni hagyjuk. A centrifugált és kevés metanollal 15 2—3-szor felszuszpendált, majd leszűrt alig színezett kristálytömeget vákuumban szárítjuk. Hozam: 14 g (1,1% g/mag%), op.: 158-162 C°. A terméket 300 ml aceton-metanol (1:1) elegy ében forrón oldva, felére párolva átkristályosítjuk. A 9,9 g 20 fehérszínű termék (op.; 163—168 C°-on) [a]l° = +10,8° (c = 0,25, 95% EtOH) anyalúgjának bepárlásával további generáció nyerhető. Autentikus szilimarin mintával oNadáspontcsökkenést nem adott. 25 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás flavonoidok kinyerésére Silybum-fajok 30 vagy fajták és azok változatainak őrölt terméséből, előnyösen dúsított maghéjának őrleményéből, azzal jellemezve, hogy a Silybum-fajok vagy -fajták vagy azok változatainak őrölt termését, adott esetben a maghéj valamely zsíroldószerrel, előnyösen 1,35-nél 35 magasabb fajsúlyú halogénezett szénhidrogénnel végzett keményítő-zsír extrakciós dúsítása után, valamely erősen poláris oldószerrel feltárjuk, ezután acetonnal, metanollal vagy etilacetáttal kimerítően extraháljuk, etilacetát-poláris oldószer híg-vizes nát- 40 riumklorid-oldat rendszerben extrakcióval, célszerűen ellenáramú extrakcióval tisztítjuk, a flavonoidokat kalcium-klorid-os metanollal vagy kalcium-klorid-os etilénglikollal szénhidrogénekkel megosztva extraháljuk, az extraktumot vízben 45 diszpergálva a flavonoidokat nyerstermék formájában lecsapjuk, majd kívánt esetben a fő flavonoidot kevés metanolból kristályosítjuk, adott esetben aceton-metanol elegyből vagy adott esetben erősen poláris oldószert tartalmazó kalcium-klo- 50 rid-os metanol-víz elegyből átkristályosítjuk, és adott esetben az anyalúgban maradó flavonoidokat oszlopkromatográfiával vagy frakcionált extrakcióval szétválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy a maghéj dúsítására szolgáló keményítő-zsír extrakcióhoz zsíroldószerként széntetrakloridot használunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a feltáráshoz erősen 60 poláris oldószerként formamidot, dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot alkalmazunk a dúsított maghéj súlyára vonatkoztatva 1 : 0,5 — 2 g/v arányban, vagy az őrölt termés esetén 10 :0,5 - 2 g/v arányban és a feltárást úgy vé- 65 gezzük, hogy a feltárandó anyagot a feltáráshoz használt erősen poláris oldószerrel legalább 5 órán át állni hagyjuk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kimerítő extrakciót szobahőmérsékleten vagy az elegy forráspontján végezzük, szobahőmérsékleten végzett extrakcióhoz célszerűen 1 :4 g/v feltárt anyag és az oldószer arányt, míg forrásponton, gőztérben végzett extrakcióhoz a célszerűen 1 : 1 g/v feltárt anyag és az oldószer arányt alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kimerítő extrakciót követően kialakított etilacetát-poláris oldószer híg-vizes nátriumklorid-oldat rendszerben az oldószer-komponensek térfogatarányát célszerűen 50 : 25 : 25 választjuk és híg vizes nátriumklorid oldatként 2-5%-os, előnyösen 3%-os vizes nátriumklorid-oldatot alkalmazunk. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kimerítő extrakcióval kapott acetonos vagy metanölos extraktumot bepároljuk és a maradék alsó, erősen poláris oldószeres fázishoz etilacetátot és vizes nátriumklorid-oldatot adva végezzük el az extrakciót. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az etilacetát - poláris oldóázer — híg vizes nátriumklorid-oldat rendszerrel végzett extrakcióban kapott, flavonoidokat tartalmazó célszerűen etilacetátos fázist részlegesen, előnyösen harmadára-tizedére bepároljuk és a benne levő maradék zsír-tartalmat úgy távolítjuk el, hogy a kalcium-klorid-os etilénglikollal történő extrakció folyamán a felső fázist, előnyösen keverés közben, valamely apoláris szénhidrogénnel, célszerűen petroléterrel telítjük, az alsó fázist leválasztjuk. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a flavonoidokat tartalmazó etilacetát vizes lepárlási maradékát 10% kalcium-klorid-ot tartalmazó metanolban oldva apoláris szénhidrogénnel, előnyösen petroléterrel Kimerítően extraháljuk. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kalcium-klorid-os etilénglikolban vagy kalcium-klorid-os metanolban oldott, zsírmentesített flavonoidokat keverés közben célszerűen ötszörös-tízszeres mennyiségű vízbe diszpergáljuk, és a kapott por alakú flavonoidokat célszerűen vákuumban szűrjük vagy centrifugáljuk, célszerűen szuszpendálva mossuk és szárítjuk. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja szilidianin előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként Silybum eburneum termését használjuk fel és a vízben kicsapott nyersterméket kevés metanolból kristályosítjuk és kívánt esetben aceton-metanol elegyből vagy kalcium-klorid-os metanol-formamid-víz-rendszerből átkristályosítjuk. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja szilimarin előállítására, azzal jel-5