168169. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható, a heterociklusos gyűrűben halogénnel szubsztituált triazol-származékok előállítására
11 168169 12 F) példa 1. példa Árpalísztharmat (Erysiphe graminis var. hordei) elleni szisztémikus hatás. Az árpalisztharmat a gabonaszárt megtámadó 5 gombás betegség. A találmány szerinti hatóanyagokat por alakjában csávázószerként alkalmazzuk. Az alábbi F) táblázatban feltüntetett hatóanyagkoncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot 10 1 : 1 súlyarányú talkum-Kieselgur elegyhez adjuk, és az elegyet finom porrá őröljük. Vetőmagárpát a fenti szilárd készítménnyel zárt üvegedényben összerázunk. Kvarchomokot és „Fruhstorfer" szabványos talajt 1 : 1 térfogat- 15 arányban összekeverünk és 3 virágcserepet töltünk meg vele. 12—12 szem vetőmagot ültetünk 2 cm mélyre a virágcserepekbe, és kikelésre kedvező körülményeket biztosítunk üvegházban. Az ültetés után 7 nappal, amikor az árpanövények első levele 20 kibújt, megfertőzzük őket az Erysiphe graminis var. hordei friss spóráival. A cserepeket 21— 22 C° hőmérsékletű, 80-90% relatív légnedvességű üvegházba helyezzük, és naponta 16 órán keresztül fényhatásnak tesszük ki. A leveleken 6 nap alatt 25 kifejlődnek a lisztharmatra jellemző foltok. A károsodási fokot százalékban fejezzük ki a kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva. 0% azt jelenti, hogy a növény nem károsodott, 100% azt jelenti, hogy a károsodás azonos mértékű a kezeletlen kontroliéval. A hatóanyag hatása annál jobb, minél kisebb a foltok száma. A hatóanyagokat, a csávázószer hatóanyagtartalmát, a felhasznált mennyiséget és a százalékos károsodást az alábbi F) táblázatban adjuk meg: 30 35 30,4g (0,1 mól) l-(4-nitrofenoxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-on 2S0 ml széntetrakloriddal készített oldatához 18 g (0,1 mól) N-bróm-szukcin-imidet és 0,1 g (0,0041 mól) benzoilperoxidot adunk, és a /eakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán keresztül forraljuk. A kivált csapadékot leszűrjük és 50 ml széntetrakloriddal mossuk. A szűrletet a mosófolyadékkal egyesítjük, és az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot Ugróin és etilacetát elegyéből átkristályosítjuk. 24 g (az elméleti hozam 63%-a) l-(4-nitrofenoxi)-l-(5-bróm-l,2,4-triazol-l-il)-3,3--dimetil-bután-2-ont kapunk, amely 107—108C°-on olvad. A kündulási anyagot az alábbiak szerint állítjuk elő: 4 g (0,06 mól) 1,2,4-triazol és 7,6 g (0,06 mól) dimetilciklohexilamin 50 ml izopropanollal készített oldatához keverés közben szobahőmérsékleten 13,6 g (0,06 mól) l-klór-(4-nitrofenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont adunk. Adagolás közben az oldat sárgára elszíneződik, és a hőmérséklet 26 C°-ra emelkedik, körülbelül 20 perc múlva csapadék kezd kiválni. A reakcióelegyet 2 órán keresztül szobahőmérsékleten, majd 2 órán át 40 C°-on keverjük, után 0C°-ra lehűtjük. A kivált csapadékot leszűrjük és vizzel alaposan mossuk. Szárítás után 11,2 g (74%) 1 -(4-nitrofenoxi)-l-(l,2,4-triazol-l-il> -3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk. Op.: 136-140 C°. 2. példa F) táblázat Árpalisztharmat (Erysiphe graminis var. hordei) szisztémikus hatás A csávázószer Csávázószer-Hatóanyag hatóanyag mennyiség a Károsodás képletszáma tartalma vetőmagban %-ban súly%-ban g/kg Kezeletlen (VII) (VIII) (VI) (ismert) 25 25 25 25 25 2 2 10 4 2 100,00 0,00 0,00 88,75 100,00 100,00 40 45 50 22,7 g (0,1 mól) 3,5-dibróm-l,2,4-triazol és 30,4 g (0,1 mól) l-bróm-l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 250 ml vízmentes acetonitrillel készített oldatához 10,1 g (0,1 mól) trietilamint csepegtetünk, és a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán keresztül forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, az olajszerű maradékot 200 ml éterben oldjuk és a trietilammóniumbromidot leszűrjük. A szűrletet vákuumban bepároljuk, és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. 15 g (33%) l-(4-klórfenoxi)-l-(3,5-dibróm-l,2,4--triazol-l-il)-3,3-dimetil-bután-2-ont kapunk, amely 92 C°-on olvad. Az 1. és 2. példában leírtak szerint az alábbi vegyületeket állítjuk elő: Példaszám X R1 R2 Olvadáspont C 3 4 5 6 7 8 9 10 4-C1 4-Br 4-N02 4-N02 2,4-Cl2 2,4-Cl2 2,4-Cl2 4-C6 H s 1 H Cl 1 Br H 1 Br Br 1 H Cl 2 Br Br 2 Br H 2 H Cl 1 Br Br 128-130 75 144-146 136 186-187 83-87 132-134 108
