168169. lajstromszámú szabadalom • Fungicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható, a heterociklusos gyűrűben halogénnel szubsztituált triazol-származékok előállítására
MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ipr^ ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍR AS Bejelentés napja: 1974. VII. 03. (BA-3102) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1973. VII. 06. (P 23 34 352.4) Közzététel napja: 1975. X. 28. Megjelent: 1977.1.31. 168169 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 249/08, A 01 n 9/20 Feltalálók: Dr. Krämer Wolfgang vegyész, dr. BüchelrKarl Heinz vegyész, Wuppertal, dr. Brandes Wilhelm vegyész, Köln, dr. Frohberger Paul-Ernst biológus, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Fungicid szerek, valamint eljárás a hatóanyagként alkalmazható, a heterociklusos gyűrűben halogénnel szubsztituált triazol-származékok előállítására 1 2 A találmány fungicid szerekre, valamint a hatóanyagként alkalmazható, a heterociklusos gyűrűben halogénnel szubsztituált 1,2,4-triazol-származékok előállítására vonatkozik. Ismert, hogy tritil-l,2,4-triazolok, így trifenilmetil-1,2,4-triazol fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek (vö.: 1 795 749 számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat). Az említett vegyület hatása azonban - főleg alacsony felhasználási mennyiségek és koncentrációk esetén - nem mindig kielégítő. Azt találtuk, hogy gyűrűben szubsztituált 1,2,4-triazol-származékok az új, a heterociklusos (I) általános képletű - ahol 10 15 X halogénatomot, nitro-, alkil-, halogénalkil- vagy fenilcsoportot jelent és n jelentése 0 és 5 közötti szám, R1 halogén- vagy hidrogénatomot jelent és R2 halogénatomot jelent, vagy R 1 = halogén esetén 20 hidrogénatomot is jelenthet — igen jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű 1,2,4-triazol-származékokat úgy állíthatjuk 25 elő, hogy a) valamely (II) általános képletű halogénéterketont - ahol X és n jelentése a fenti és Hal halogénatomot jelent - valamely (III) általános képletű triazollal - ahol R1 és R 2 jelentése a 30 fenti — adott esetben oldó- vagy hígítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagy b) R1 helyén brómatomot és R 2 helyén hidrogénatomot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállítására valamely (IV) általános képletű triazol-származékot — ahol X és n jelentése a fenti — brómszukcin-imiddel adott esetben oldószer és valamilyen katalizátor jelenlétében reagáltatunk. Meglepő módon a találmány szerint előállított vegyületek fungicid hatása lényegesen erősebb, mint a technika állásából ismert tritil-1,2,4-triazol-származékoké, így például erősebb a trifenilmetil-l,2,4-triazolé. A találmány szerinti anyagok tehát gazdagítják a technikát. Ha kiindulási anyagként l-bróm-l-(4-klórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-ont és 3,5-dibróm-l,2,4--triazolt alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. Ha kiindulási anyagként l-(4-nitr ofenoxi)-1 -( 1,2,4-triazol-1 -il)-3,3-dimetil-bu tán-2-ont és brómszukcin-imidet alkalmazunk, a reakciót a B) reakcióvázlattal szemléltethetjük. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható halogénéterketonokat a (II) általános képlet meghatározza. A (II) általános képletben X előnyösen halogénatomot, főleg klór-, fluor- és/vagy brómatomot, továbbá fenilcsoportot, egyenes vagy elágazó szénláncú 1—4 szénatomos alkilcsoportot, főleg metil- és/vagy terc-butilcsoportot, végül 1-2 szénatomos, 2-5 halogénatomot, főleg fluoratomot 168169
