168167. lajstromszámú szabadalom • Oxazolidin-származékokat tartalmazó gombaölőszerek
3 168167 4 -tioureido)-benzol (Thiophanate), 1,2-bisz-(3-metoxikarbonil-2-tioureido)-benzol (Thiophanate M), és különböző egyéb gombaölőszerek, például dodecilguanidinacetát (Dodine), 3-[2-(3,5-dimetil-2-oxi-5 ciklohexil)-2-hidroxietil]-glutarimid (Cycloheximide), hexaklórbenzol, N-diklórfuormetiltio-N',N'-dimetil-N-fenil-kénsavdiamid (diklórfluanid), 2,5-dimetil-furán-3-karbonsavanilid, 2,5-dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexilamid, 2-metil-benzoesav-anilid, 2-jód-ben-10 zoesav-anilid, l-(3,4-diklóranilino)-l-formilamino-2,2,2-triklóretán (klóraniformetán), 2,6-dimetil-N-tridecil-morfolin, illetve sói, 2,6-dimetil-N-ciklodecil-morfolin, illetve sói, 2,3-diklór-l,4-anftokinon, 1,4-diklór-2,5-dimetoxibenzol, p-dimetilamino-15 benzol-diazonátriumszulfonát (Dexon), l-klór-2-nitrol-propán (Lanstan), poliklórnitrobenzolok, például pentaklórnitrobenzol, metilizocianát, gombaölő hatású antibiotikumok, például griseofulvin vagy kasugamicin, tetrafluordiklóraceton, 1-feniltioszemi-20 karbazid, bordóilé, nikkeltartalmú vegyületek és kén. A találmány szerinti új hatóanyagok előállítását az [A] reakcióséma szemlélteti, amikor is kiindulási vegyületként szubsztituált glikolsavésztereket al-25 kalmazunk — ebben a reakciósémában Rí és R2 a fenti jelentésűek és R kevés szénatomos alifás csoportot jelent —. A kiindulási anyagként használt glikolsavésztereket ismert ketonokból állíthatjuk elő, amelyek 30 ismert módon ciánhidrideken keresztül a megfelelő glikolsavakká alakíthatók, majd eszterezhetők, amint az a [B] reakcióséma szemlélteti, ahol RÍ és R2 a fenti jelentésűek, és R kevés szénatomos *'- alifás csoportot jelent. 35 A találmány szerinti hatóanyagok előállítását a következő példák szemléltetik: 1. példa 40 18 sr. 1 -metil-1-metoximetil-glikolsav-metilésztert feloldunk 80 sr. metilénkloridban, és hozzáadunk 0,3 sr. dibutilóndiacetátot. Ehhez az oldathoz hozzácsepegtetjük 20 sr. 3,5-diklór-fenilizocianát 50 sr. 45 metilénkloriddal készült oldatát, mely 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, és bepároljuk. A maradékot 300 sr. benzolban és 1 sr. trietilaminban feloldjuk, 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük, 2%-os sósavval és vízzel mossuk, 50 nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kristályos maradékot metanol és víz 9:1 arányú elegyéből átkristályosítjuk. 20 sr. N-(3,5-diklór-fenil)~5 -metil-5 -metoximetil-oxazolidin-2,4-diont kapunk 110-111 C° olvadásponttal. Ismételt átkris-55 tályosítás után olvadáspontja 113-114 C°. elsősorban az alábbiak jöhetnek számításba: oldószerként aromás szénhidrogének, például xilol, benzol, klórozott aromás szénhidrogének, például klórbenzol, paraffinok, például ásványolaj-frakciók, alkoholok, például metanol, butanol, aminők, például etanolamin, dimetilformamid és víz, hordozóanyagként természetes ásványi őrlemények, például kaolin, agyag, talkum, kréta, és mesterséges ásványi őrlemények, például nagy diszperzitású kovasav, szilikátok, emulgeálószerként nem ionos és anionos emulgeátorok, például polioxietilén-zsíralkohol-éter, alkitezulfbnátok és arilszulfonátok, és diszpergálószerként például lignin, szulfitszennylúgok és metilcellulóz. A készítmények általában 0,1-95 s%, előnyösen 0,5-90 s% hatóanyagot tartalmaznak. A készítményeket, illetve az ezekből előállítható közvetlenül felhasználható készítményeket, például oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, porokat, pasztákat vagy granulátumokat ismert módon alkalmazhatjuk, például porlasztással, porozással, szórással, permetezéssel vagy öntéssel. A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben egyéb hatóanyagokkal, például gyomirtószerekkel, rovarölőszerekkel, növekedést szabályozókkal és egyéb gombaölőszerekkel vagy műtrágyákkal együtt alkalmazhatjuk. A találmány szerinti hatóanyagokkal kombinálható gombaölőszerek például a ditiokarbamátok és származékaik, mint a vas(III)-dimetilditiokarbamát (Ferbam), cinkdimetilditiokarbamát (Ziram), mangánetilén-bisz-ditiokarbamát (Maneb), mangán-cink-etiléndiamin-bisz-ditiokarbamát (Mancozeb), cinketilén-bisz-ditiokarbamát (Zineb), tetrametiltiurámdiszulfid (Thiram), cink-(N,N-etilén-bisz-ditiokarbamát) és N,N'-polietilén-bisz-(tiokarbamoil)-diszulfid ammónia-komplexe (Metiram), cink,(N,N'-propilén-bisz-ditiokarbamát) (Propineb), cink-(N,N'-propilén-bisz-ditiokarbamát) és N,N'-polipropilén-bisz-(tiokarbamoil)-diszulfid ammónium-komplexe (Metil-Metiram), nitrofenolszármazékok, mind a dinitro-(l-metilheptil)-fenil-krotonát (Dinocap), 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-3,3-dimetilakrilát (Binapacryl), 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropilkarbonát, heterociklusos vegyületek, mint az N-triklórmetiltio-tetrahidroftalamid (Captan), N-triklórmetiltio-ftalimid (Folpet), 2-heptadecil-2-imidazolin-acetát (Glyodin), 2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-sz-triazin (Anilazin), O,0-dietil-ftalimidofoszfonotioát (Plondrel), 5-amino-1 -[bisz-(dimetilamino)-foszfinil]-3-fenil-l ,2,4-triazol, 5-etoxi-3-triklórmetil-l,2,4-tiadiazol, 2,3-diciano-1,4-ditia-antrakinon (Ditianon), 2-tio-l,3--ditio[4,5-b]-kinoxalin (Thioquinox), l-(butilkarbamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metilészter (Benomyl), 2-metoxikarbonilamino-benzimidazol, 2-rodánmetiltio-benztiazol (Busán), 4-(2-klór-fenilhidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2--tiol-1-oxid, 8-hidroxikinolin, illetve rézsója, 2,3-dihi d r o - 5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4-dioxid, 2,3-dihidro-5-karboxanilido-6-metil-l,4-oxatiin, 2-(furil-2)-benzimidazol, piperazin-1,4-diil-bisz-[l-(2,2,2-triklór-etil)-formamid] (Triforine), 2-(tiazolil-4)-benzimidazol, 5-butil-2-dimetilamino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin (Dimetirimol), bisz-(p-klórfenil)-3-piridinmetanol, 1,2-bisz-(3-etoxikarbonil-2-2. példa 18 sr. 1-metil-1-klórmetil-glikolsav-metilésztert feloldunk 80 sr. vízmentes éterben, és hozzáadunk 0,3 sr. dibutilóndiacetátot. Ehhez az oldathoz hozzácsepegtetjük 20,1 sr. 3,5-diklór-fenil-izocianát 50 sr. metilénkloriddal készült oldatát, majd 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, és bepárol-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
