168164. lajstromszámú szabadalom • 1-Etil-imidazol-származékot tartalmazó fungicid szerek

9 168164 10 5-ig közepesen gátolt növekedés 7-ig enyhén gátolt növekedés 9 a növekedés azonos a kezeletlen kontroliéval. Hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és az eredményeket az alábbi táblázatban adjuk meg, amelyben a következő jelöléseket alkalmazzuk: a) Verticillium alboatrum b) Pyricularia oryzae c) Philophora cinerescens d) Helminthosporium gramineum e) Mycosphaerella musicala f) Phytophthora cyctorum g) Venturía inaequalis h) Pelliculaiia sasakii 10 15 C) táblázat Hatóanyag-Hatóanyag koncentképlet- ráció a) b) c) d) e) f) g) h) száma lOppm (H) (ismert) (VI) (hidroklorid) (VII) (hidroklorid) (VIII) (hidroklorid) (XI) (hidroklorid) (XII) (X) (hidroklorid) 99955999 5 11115 11 13 5 5 5 3 - 3 1 1 3 3 1 2 5 2 11 1 1 1 1 3 1111111 - 3 1 1 5 5 1 3 20 25 30 35 40 45 20 g szilárd nátriumhidrogénkarbonátot adunk, a szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist kétszer 50—50 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat kétszer 50—50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, majd az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajat ligroin és petroléter elegyével eldörzsöljük, mire az anyag kristályosodik. Ligroin-petroléter-elegyből átkristályosítva 2,6 g 2-(4-klórfenoxi)-l-imidazolil-(l)-4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk, ami az elméleti hozam 17%-ának felel meg. Op.: 68-73 C°. Kiindulási anyag A kiindulási anyagként alkalmazott 2-(4-klórfenoxi)-2-bróm-4,4-dimetil-pentán-3-ont a 2-(4-klórfenoxi)-4,4-dimetil-pentán-3-on elemi brómmal végzett brómozása útján állítjuk elő. Oldószerként széntetrakloridot alkalmazunk, a reakcióhőmérséklet 40-50 C°. Az előállított termék olvadáspontja: 95 C°. A többi kiindulási eljárva állítjuk elő. anyagot azonos módon 2. példa 29,1 g (0,1 mól) 2-(2,5-diklórfenoxi)-l-hidroxi-4,4-dimetil-pentán-3-on 200 ml toluollal készített oldatához 10,2 g (0,14 mól) imidazolt csepegtetünk, és a reakcióelegyet vízelválasztó alkalmazásával 3 órán keresztül forraljuk. Utána az oldószert vákuumban elpároljuk, a kapott olajhoz 100 ml vizet adunk, és az elegyet kétszer 100-100 ml metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist kétszer 50-50 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajat 50 ml éterrel oldjuk és 50 ml, száraz hidrogénklorid-gázzal telitett étert adunk hozzá. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott olajat 500 ml ligroin és 300 ml etilacetát elegyében oldjuk, és visszafolyató hűtő alkalmazásával rövid ideig forraljuk. Az oldatot óvatosan dekantáljuk és lehűtjük. 18,5 g (49%) 2<2,5--diklórfenoxi)-4,4-dimetil-l-(l-imidazolil)-pentán-3-onhidroklorid válik ki színtelen kristályok alakjában. A terméket szűrjük. Op.: 162 C° (bomlás). A hatóanyagok előállítására az alábbi példákat 50 Kiindulási anyag közöljük: 1. példa 16,0 g (0,05 mól) 2-(4-klórfenoxi)-2-bróm-4,4--dimetil-pentán-3-on 12/) ml acetonitrillel készített oldatát 12 g (0,207 mól) imidazollal együtt visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán keresztül forraljuk. Az oldatot vákuumban majdnem szárazra pároljuk, majd 50 ml éter és 50 ml telített éteres sósav-oldat elegyét adjuk hozzá. A kivált olajat dekantáljuk, 3 x 50 ml éterrel forraljuk, utána az éteres fázist dekantáljuk. Az olajat 120 ml metilénkloridban oldjuk, az oldathoz 50 ml vizet, majd 55 60 65 26,1 g (0,1 mól) l-(2,5-diklórfenoxi)-3,3-dimetil-bután-2-on 200 ml etanollal készített oldatához 20 g (0,24 mól) 40%-os formaldehid-oldatot adunk, majd mintegy 5 ml 10%-os nátriumhidroxid-oMatot adagolva a pH értéket 9-re állítjuk be. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán keresztül forraljuk, utána az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A kapott csapadékot leszűrjük és petroléterrel alaposan mossuk. A szűrletet vákuumban betöményítjük. így nyers 2-(2,5-diklórfenoxi)-l-hidroxi4,4-dimetil-pentán-3-ont kapunk olaj alakjában. A többi kiindulási anyagot azonos módon eljárva állíthatjuk elő. 5