168133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-(4-amino-3,5-dihalogén-fenil)-2-amino-etanolok előállítására

168133 vegyületek, amelyek egyidejűleg amino- és aldehidcsoportot tartalmaznak, elsősorban bázisok jelenlétében instabilak és önkondenzációra hajlamosak. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példák szemléltetik. A) példa 4-Amino-3,5-diklór-fenilglioxál-hidrát 1. példa l-(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2-terc-butilamino-etanol 4,7 g (0,02 mól) 4-amino-3,5-diklór-fenilglioxál-hidráthoz 50 ml metanolban hozzáadunk 8,8 g (0,12 mól) terc-butilamint. Enyhe melegedés közben víztiszta oldatot kapunk, amelyből később csapadék válik ki. Egy órás keverés után hozzácsepegtetjük 1,9 g (0,05 mól) nátriumbórhidrid 10 ml vízzel készült oldatát, mire a csapadék enyhe melegedés közben feloldódik. A reakciókeveréket 2 óra hosszat keverjük, majd a nátriumbórhidrid felesleg elbontására tömény sósavat csepegtetünk az oldathoz erősen savas reakcióig, szűrjük, és a cím szerinti vegyület leválasztására tömény ammóniaoldattal meglúgosítjuk. Kitermelés 4,8 g (86,6%). Olvadáspontja 110-118 C°. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 174-175,5 C°. 2. példa 1 -(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2--ciklopropilamino-etanol Készül az 1. példával analóg módon 4-amino-3,5-diklórfenilglioxál-hidrátból, ciklopropilaminból és nátriumbórhidridből. Olvadáspontja 125—127 C°. 10 40,8 g 4-amino-3,5-diklór-acetofenont részletekben keverés közben hozzáadjuk 22,2 g szeléndioxid 200 ml dioxánnal és 6 ml vízzel készült 60-70 C°-os oldatához. A reakciókeveréket 4 óra 15 hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűtjük, kevés aktívszenet adunk hozzá, szűrjük, és vízsugárvákuumban bepároljuk. A maradékot etilacetát és benzol 1 :4 arányú elegyében feloldjuk, kezdődő zavarosodásig kevés ciklohexánt adunk 20 hozzá, szűrjük, és a cím szerinti vegyület lassú kikristályosodásáig szobahőmérsékleten 2 napig állni hagyjuk. Olvadáspontja 95—98 C°. 3. példa l-(4-Amino-3,5-diklór-fenil)-2--ciklobutilamino-etanol-hidroklorid Készül az 1. példával analóg módon 4-amino-3,5-diklór-fenilglíoxál4iidrátból, ciklobutilaminból és nátriumbórhidridből. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 184-184,5 C°. 4. példa l-(4-Arnino-3,5-diklór-fenil)-2--ciklopentilamino-etanol-hidroklorid Készül az 1. példával analóg módon 4-amino-3,5-diklór-fenilglioxál-hidrátból, ciklopentilaminból és nátriumbórhidridből. A hidroklorid olvadáspontja bomlás közben 148—150 C°. Szabadalmi igénypontok: 25 1. Eljárás az I általános képletű l-(4-amino-3,5--dihalogén-fenil)-2-amino-etanolok és fiziológiailag elviselhető savaddíciós sóik előállítására — ebben a képletben 30 Hal klór- vagy brómatomot és R 3-5 szénatomos alku- vagy cikloalkil-csoportot jelent — azzal jellemezve, hogy a) egy II általános képletű vegyületet vagy 35 hidrátját — ebben a képletben Hal a fenti jelentésű — egy III általános képletű amin jelenlétében - ebben a képletben R a fenti jelentésű — redukáljuk, vagy b) egy in situ előállított Ha általános képletű 40 vegyületet - ebben a képletben Hal és R a fenti jelentésűek - redukálunk, majd kívánt esetben az a) vagy b) eljárásváltozat termékét savval reagáltatva átalakítjuk fiziológiailag elviselhető savaddíciós sójává. 45 2. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószerben és 0 és 115 C° között végezzük. 50 3. Az 1. igénypont szerinti a) vagy b) eljárásváltozat vagy a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a redukciót katalitikusan gerjesztett hidrogénnel, naszcensz hidrogénnel vagy komplex fémhidriddel 55 végezzük. 1 ábra A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 764153 - Zrínyi Nyomda 2