168119. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tiazolszármazékok előállítására
168119 10 Példa szám A X általános képletű vegyületek, aholR Az előállított vegyület alakja Fizikai állandók kitermelés: 87% (aceton-metanol) 44. dietil-amino-csoport hidrogénkloridos só op.: 152-153 °C kitermelés: 86% (aceton-metanol) 45. ciklohexil-amino-csoport szabad bázis op.: 140-141 °C kitermelés: 75% (könnyűbenzinbenzol) 46. terc-butiloxi-csoport hidrogénkloridos só op.: 251-252 °C kitermelés: 89% (aceton-metanol) 47. metilcsoport szabad bázis na5 : 1,6032 kitermelés: 72% na5 : 1,6032 48. példa A 2-(3'-terc-butílarnino-2'-hidroxipropiltio)-4-(5'etoxi-karbonil-2'-tienil)-tiazol hidrogén-klorid előállítása 50 ml etanollal készült 3%-os kénsav oldatban 1,0 g 2-(3'-terc-butilamino-2'-hidroxipropiltio)-4 (5'-butoxi-karbonil-2'-tienil)-tiazolt oldunk, az oldatot 3,5 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezt követően lehűtjük a reakcióelegyet, pH-ját szilárd nátrium-hidrogén-karbonáttal semlegesre állítjuk be, szűrjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk. A desztillációs maradékot kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot elkülönítjük, telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, vízmentesítjük és desztilláljuk. A desztillációs maradékot hidrogén-kloriddal kezeljük, a terméket acetonból kikristályosítjuk, amikor 0,3 g 2-(3'-terc-butil-amino-2 ,-hidroxi-propiltio)-4-(5'-etoxi-karbonil-2 , -tienil) 20 tiazol-hidrogén-kloridot kapunk. Az előállított vegyület olvadáspontja 118-119 °C. Kitermelés: 60%. Elamanalízis Ci7 H 2S 0 3 N 2 S 3 Cl-ra: számított: C 46,73, H 5,72, N6.41, S 21,99, Cl 8,13%; 25 mért: C 46,73, H 5,61, N 6,46, S 21,78, Cl 8,42%. A 48. példa szerinti eljárással, megfelelő kiindulási anyagokat használva, a következő, a 6. táblázatban ismertetett két vegyületet állítjuk elő. 6. táblázat Példa A XI általános képletű vegyületek, szám ahol R Az előállított vegyület alakja Fizikai állandók 49. 50. metilcsoport allilcsoport hidrogénkloridos só kitermelés: 85% hidrogénkloridos só kitermelés: 68% op.: 124-126 °C (aceton) op.: 135-136 °C (aceton) 51. példa A 2-(3 '-terc-butilamino-2-hidroxipropiltio)-4-(5 'karboxil-2' tienil)-tiazol-hidrogén-klorid előállítása 20 ml, metanollal készült 5%-os hidrogén-klorid 45 oldatban 0,34 g 2-(3'-terc-butilamino-2'-hidroxi-propiltio)-4-(5'-terc-butoxi-karbonil-2'-tienil)-tiazol-hidrogén-kloridot oldunk, az oldatot 30 percen át szobahőmérsékleten hagyjuk állni, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk. 50 A desztillációs maradékot acetonból kikristályosítva tűkristályos anyagként 251—252 °C olvadáspontú 2-(3 '-terc-butilamino-2'-hidroxi-propiltio)-4-(5 '-karbonil-2'-tienil) tiazol-hidrogén-kloridot kapunk. Kitermelés: 75%. 55 60 Elemanalízis C15 H í0 0 3 N 2 S 3 • HCl-ra: számított: C 44,06, H 5,14, N 6,85, S 23,50, Cl 8,69%; mért: C 43,88, H 5,32, N 6,90, S 22,85, Cl 8,43%. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű tiazolszármazékok és sóik előállítására, ahol a képletben 65 Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 3—8 szénatomos cikloalkil-, fenil-, naftil-, naftenil- vagy halogénatommal, hidroxil-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxí- vagy 2—4 szénatomos alkeniloxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, 5 vagy 6 tagú, oxigén-, kén- vagy nitrogénatomot, vagy ezek kombinációját heteroatomként tartalmazó, adott esetben egy vagy több halogénatommal, ciano-, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoporttal szubsztituált heteroaromás csoport, vagy ezen csoport és egy benzolgyűrű kondenzációjával létrejövő csoport, mimellett a tienilcsoport a fentieken kívül adott esetben valamely II általános képletű csoporttal - ahol Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxí-, 2—4 szénatomos alkeniloxi- vagy hidrozinilcsoport - vagy egy III általános képletű cspoorttal - ahol R5 és R 6 jelentése hidrogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport, vagy együttesen a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt 5 vagy 6 tagú, adott esetben további oxigénatomot gyűrűtagként tartalmazó heteroaromás csoportot alkot — is lehet szubsztituálva, és ahol R3 és R 4 külön-külön hidrogénatom, vagy 1-4 5
