168113. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (+-) glaziovin előállítására
7 168113 8 5. példa A negyedik példában leírt eljárást követjük, de besugárzás helyett az oldatot 30 percre 70 C°-ra hevítjük. Ily módon 24%-os kitermeléssel kapjuk meg a (±)glaziovint. 5 Szabadalmi igénypontok 10 1. Eljárás az (1) képletű (±) glaziovin előállítására, azzal jellemezve, hogy 2n valamely könnyen lehasítható — OR. általános képletű - mely képletben R. jelentése benzil-, metoxi-metil-, (C6H S ) 3 C-, 2-piranil-HCO-, CH 3 CO-, 15 CH3SO2- vagy C2 H 5 OCO-csoport - éter- vagy észtéi csoporttal para-szubsztituált fenilecetsavat 3-metoxi-4-hidroxi-fenetilaminnal melegítés útján kondenzálunk; a létrejött N-(3-metoxi-4-hidroxi-fenetil)-, OR 1-csoporttal para-szubsztituált fenilacetami- 20 dot acetonitril jelenlétében foszforoxikloriddal ciklizáljuk; az így nyert intermediert náriumbórhidriddel redukáljuk; az így kapott, a benzilcsoporton parahelyzetű -OR 1-csoporttal szubsztituált l-benzil-6-metoxi-7-hidroxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolint for- 25 maldehiddel és hangyasawal metilezzük; az így nyert (18) általános képletű - mely képletben-OR 1 jelentése a fenti - l-(p-hidroxi-benzil)-2-metil-^-metoxi-7-hidroxi-l,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-4'-0-étert vagy -észtert salétromossawal vagy salétromsavval vagy ^u ezek származékaival reagáltatjuk; a kapott (19) általános képletű — mely képletben -OR ! jelentése a fenti és n jelentése 1 vagy 2 - vegyületet ; redukáljuk, adott esetben a redukció előtt vagy után az—OR 1 általános képletű éter- vagy észtercsoportot eltávolítjuk; a kapott (22) képletű vegyületet salétromossawal kezeljük; majd a nyert, (23) képletű — mely képletben R2 jelentése ^N=N képletű csoport — iont tartalma-0 _40 zó vegyület lúgos oldatát melegítjük, vagy előnyösen látható vagy ultraibolya fénnyel sugározzuk be, vagy a2 valamely (18) általános képletű — mely képletben -ORi jelentése a fenti - l-(p-hidroxi-benzil)-2- 45 metil-6-metoxi-7 -hidroxi -1,2,3,4 - tetrahidro -izokino -lin-4'-0-étert vagy -észtert salétromosawal vagy salétromsavval vagy ezek származékaival reagáltatunk; a kapott (19) általános képletű - mely képletben -ORt jelentése a fenti és n jelentése 1 vagy 2 - vegyületet 50 redukáljuk, adott esetben a redukció előtt vagy utáru az —ORt általános képletű éter- vagy észtercsoportot eltávolítjuk; a kapott (22) képletű vegyületet salétromsavval kezeljük; majd a nyert. (23) képletű -mely képletben R2 jelentése. 55 —N=N képletű csoport - iont tartalmazó vegyület © lúgos oldatát melegítjük, vagy előnyösen látható vagy ultraibolya fénnyel sugározzuk be. (Elsőbbsége: 1973. XII. 21.) 2. Eljárás az (1) képletű (±) glaziovin előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (18) általános képletű — mely képletben - ORj jelentése a fenti - l-(p-hidroxi-benzil)-2-metil-6-metoxi-7-hidroxil,2,3,4-tetrahidro-izokinolin-4' J)-étert vagy -észtert salétromossawal vagy salétrömsawal vagy ezek származékaival reagáltatjuk; a kapott (19) általános képletű - mely képletben -ORi jelentése a fenti és n jelentése 1 vagy 2 - vegyületet redukáljuk, adott esetben a redukció előtt vagy után az —OR! általános képletű éter- vagy észtercsoportot eltávolítjuk; a kapott (22) képletű vegyületet salétromossawal kezeljük; majd a nyert, (23) képletű - mely képletben R2 jelentése -N=N képletű csoport - iont tartalmazó vegyület 35 © lúgos oldatát melegítjük, vagy előnyösen látható vagy ultraibolya fénnyel sugározzuk be. (Elsőbbsége: 1973. II. 26.) 3. Az 1. igénypont ar ) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy könnyen lehasítható —ORi általános képletű - ahol Rx jelentése a fenti — éter- vagy észtercsoporttal paraszubsztituált fenilecetsavként a (30) képletű p-benziloxi-fenilecetsavat alkalmazunk a (18) általános képletű vegyületek közé tartozó (24) képletű vegyület előállításához. (Elsőbbsége: 1972. XII. 22.) 4. Az 1. igénypont ai) vagy a2) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (18) általános képletű — ahol ^ jelentése benzilcsoport — vegyületből nitrozálással vagy nitrálással kapott (19) általános képletű vegyületet - ahol R! jelentése benzilcsoport-katalizátor — előnyösen a platinacsoport valamely tiszta, vagy hordozóra felvitt fémje - jelenlétében hidrogénezzük. (Elsőbbsége: 1973. II. 26.) 5. A 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a katalitikus hidrogénezést jégecetben, szénhordozóra felvitt, 10% palládiumot tartalmazó katalizátor jelenlétében 15—40 °C hőmérsékleten 1-10 kg/cm2 hidrogén-nyomáson végezzük. (Elsőbbsége: 1973. 11.26.) 6. Az 1. igénypont aj) vagy a2 ) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve hogy a (22) képletű aminovegyületet savas oldatban, 0—5 °C közötti hőmérsékleten ekvivalens mennyiségű alkálifémnitrittel kezeljük. (Elsőbbsége: 1973. II. 26.) 7. Az 1. igénypont a^ vagy a2 ) változata szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (23) képletű iont tartalmazó vegyületet — mely képletben R2 jelentése —N=N képletű csoport — lúgos © közegben besugározzuk, olyan sugarakkal, amelyek a spektrum látható vagy ultraibolya fény tartományában vannak. (Elsőbbsége: 1973. II. 26.) 8 lap képletekkel A kiadásért felelős: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76-1820 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető: Földes Gyöigy igazgató
